rac-N,N-dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-N,N-dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine
• 英文别名: trans-N,N-dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine；(1R,2R)-N,N-dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine
• 化学式: C₂₀H₂₄BrN
• 分子量: 358.321
• InChiKey: UNNYBIVZZRGKDV-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-N,N-dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine 在 咪唑 、 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 silver nitrate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 157.0h， 生成 (1R,2R)-2-氨基环己甲酸
  参考文献：
  名称：

  环己基取代的β-卤代胺和叠氮鎓离子的合成，表征和亲核开环反应

  摘要：

  制备并表征了环己基取代的β-卤代胺和叠氮鎓离子。氮杂环丁烷离子的立体特异性开环被用于有效合成邻位胺，β-氨基酸和四氢异喹啉（THIQ）类似物。叠氮鎓离子和N-保护的氮丙啶类似物的亲核开环反应首次进行了比较研究。亲核反应的结果清楚地表明，与氮丙啶类似物相比，氮丙啶鎓离子对亲核开环的反应性明显更高。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.12.101
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-trans-2-(N,N-dibenzyl)amino-1-cyclohexanol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以45%的产率得到rac-N,N-dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  氟化钾的氢键相转移催化：β-氟胺的对映选择性合成

  摘要：

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12568

文献信息

• Scalable Synthesis of (<i>R</i>,<i>R</i>)-<i>N</i>,<i>N</i>-Dibenzyl-2-fluorocyclohexan-1-amine with CsF under Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis
  作者：Anna Chiara Vicini、Diké-Michel Alozie、Philippe Courtes、Giulia Roagna、Catherine Aubert、Victor Certal、Youssef El-Ahmad、Sébastien Roy、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00312

  日期：2021.12.17

  Hydrogen bonding phase-transfer catalysis offers a convenient solution to activate safe and economical metal alkali fluorides for enantioselective nucleophilic fluorination. Herein, we demonstrate the scalability of this protocol with the fluorination of 200 g of racemic trans-N,N-dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine in a mechanically stirred 1 L glass reactor using 0.5 mol % of a bis-urea organocatalyst

  氢键相转移催化为激活安全且经济的金属碱金属氟化物提供了一种方便的解决方案，用于对映选择性亲核氟化。在此，我们通过使用 0.5 mol% 的双脲有机催化剂在机械搅拌的 1 L 玻璃反应器中氟化 200 g 外消旋反式- N , N -dibenzyl-2-bromocyclohexan-1-amine 来证明该协议的可扩展性. 在这些实验中，高混合强度（叶轮平均剪切速率 >10 000 s –1; 每单位质量的最大能量耗散 >300 W/kg）。该反应的热安全性通过差示扫描量热法和反应量热法进行评估，将反应指定为 Stoessel 的临界等级 3。
• Efficient synthesis of β-amino bromides
  作者：Advait S Nagle、Ralph N Salvatore、Byong-Don Chong、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00330-0

  日期：2000.4

  beta-Aminoalcohols were smoothly converted to beta-amino bromides using thionyl bromide and DME which were easily isolated without any further purification. Participation by the beta-amino group in brominations not only enhanced reaction rates but also promoted stereo- and regioselectivities. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis with Potassium Fluoride: Enantioselective Synthesis of β-Fluoroamines
  作者：Gabriele Pupo、Anna Chiara Vicini、David M. H. Ascough、Francesco Ibba、Kirsten E. Christensen、Amber L. Thompson、John M. Brown、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.8b12568

  日期：2019.2.20

  Potassium fluoride (KF) is an ideal reagent for fluorination because it is safe, easy to handle and low-cost. However, poor solubility in organic solvents coupled with limited strategies to control its reactivity has discouraged its use for asymmetric C-F bond formation. Here, we demonstrate that hydrogen bonding phase-transfer catalysis with KF provides access to valuable β-fluoroamines in high yields

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。
• Synthesis, characterization, and nucleophilic ring opening reactions of cyclohexyl-substituted β-haloamines and aziridinium ions
  作者：Hyun-Soon Chong、Xiang Sun、Yunwei Chen、Meng Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.101

  日期：2015.2

  Cyclohexyl-substituted β-haloamines and aziridinium ions were prepared and characterized. Stereospecific ring opening of aziridinium ions was applied for efficient synthesis of vicinal amine, β-amino acid, and tetrahydroisoquinoline (THIQ) analogues. Nucleophilic ring opening reactions of aziridinium ions and N-protected aziridine analogues were for the first time comparatively studied. The result

  制备并表征了环己基取代的β-卤代胺和叠氮鎓离子。氮杂环丁烷离子的立体特异性开环被用于有效合成邻位胺，β-氨基酸和四氢异喹啉（THIQ）类似物。叠氮鎓离子和N-保护的氮丙啶类似物的亲核开环反应首次进行了比较研究。亲核反应的结果清楚地表明，与氮丙啶类似物相比，氮丙啶鎓离子对亲核开环的反应性明显更高。