Unsaturated Thiacrown Ethers: Synthesis, Physical Properties, and Formation of a Silver Complex
作者:Takahiro Tsuchiya、Toshio Shimizu、Nobumasa Kamigata
DOI:10.1021/ja0102742
日期:2001.11.1
wavelengths by changing the solvent from acetonitrile to cyclohexane. The cyclic voltammograms of 4-8 indicate that the larger unsaturated thiacrown ethers were oxidized more easily than the smaller systems, and unsaturated thiacrown ethers were oxidized more easily than corresponding saturated systems. The reaction of 4 with silver trifluoroacetate in acetone afforded the colorless complex Ag(I)(C2H2S)5(CF3COO)
6-, 9-, 12-, 15-, 18-, 21-, 24-, 和 27-元不饱和硫杂环丙醚 1-8 是通过顺式 1,2-二氯乙烯与硫化钠在乙腈中反应形成的。4-8 的晶体结构通过 X 射线晶体学确定,发现 5-8 的所有硫原子都指向环的内部(内齿状)。所有的 ORTEP 图纸都显示这些分子中有空腔,4-8 中的空腔尺寸分别为 1.76、2.34、3.48、4.43 和 5.36 A。4-8 的紫外光谱显示在乙腈中 255-276 nm 范围内的吸收最大值,并且发现 4-8 的吸收最大值通过将溶剂从乙腈改变为环己烷而转移到更长的波长。4-8 的循环伏安图表明较大的不饱和噻冠醚比较小的系统更容易氧化,和不饱和的噻冠醚比相应的饱和体系更容易氧化。4与三氟乙酸银在丙酮中反应得到无色配合物Ag(I)(C2H2S)5(CF3COO)9。X射线分析确定9的晶体结构,发现5个硫原子中的3个与银原子结合。