N-(phenyl(methyl)silyl)-1,4,5,6-tetrahydro-3-picoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(phenyl(methyl)silyl)-1,4,5,6-tetrahydro-3-picoline
• 英文别名: methyl-(5-methyl-3,4-dihydro-2H-pyridin-1-yl)-phenylsilane
• 化学式: C₁₃H₁₉NSi
• 分子量: 217.386
• InChiKey: PSXDRUHWLJUZOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吡啶 、 甲基苯基硅烷 在 dimethyltitanocene 、 氢气 作用下， 80.0 ℃ 、1.38 MPa 条件下， 反应 96.0h， 以70%的产率得到3-甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Titanocene(III) catalyzed homogeneous hydrosilation-hydrogenation of pyridines

  摘要：

  在使用Cp2TiMe2（Cp = η5-C5H5）和CpCp*TiMe2（Cp* = η5-C5Me5）作为催化剂，以及PhSiH3或PhMeSiH2作为Si-H来源的条件下，观察到了均相催化的吡啶加氢硅化反应。在适当的条件下，以及适当的环取代，可以获得较好的N-硅基-二氢吡啶或N-硅基-四氢吡啶产物的收率。尽管单独使用有机硅烷无法实现完全饱和，但在中等H2压力下进行反应可以得到极好的N-硅基-哌啶收率。在中等H2压力下，[Cp2TiH]2催化了H2与C5D5N的2-和6-位置的快速H-D交换。在相同条件下，仅观察到微量的加氢反应。这，加上3-皮考啉加氢硅化-加氢反应的区域选择性，导致我们得出结论，反应的关键步骤可能是Ti-Si与C=N的加成。关键词：加氢硅化，加氢，吡啶，二甲基钛环戊烯，催化。

  DOI：

  10.1139/v00-191

文献信息

• Homogeneous Catalytic Hydrosilylation of Pyridines
  作者：Leijun Hao、John F. Harrod、Anne-Marie Lebuis、Ying Mu、Ronghua Shu、Edmond Samuel、Hee-Gweon Woo

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3126::aid-anie3126>3.0.co;2-q

  日期：1998.12.4

  allows the formation of the intermediate [Cp2 Ti(SiHMePh)(pyridine)] to be monitored in the reaction of PhMeSiH2 with a pyridine in the presence of the precatalyst [Cp2 TiMe2 ] [Eq. (a)]; the hydride [Cp2 TiH] is postulated to be the key intermediate in the catalytic cycle. The regioselective hydrosilylation of pyridine and also substituted pyridines can be catalyzed by the titanocene [Cp2 TiMe2 ]. R=Me

  颜色从黄色变为紫色，可以在存在中间体P [Cp 2 TiMe 2 ] [Eq]的情况下，在PhMeSiH 2与吡啶的反应中监控中间体[Cp 2 Ti（SiHMePh）（吡啶）]的形成。。（一种）]; 氢化物[Cp 2 TiH]被认为是催化循环中的关键中间体。吡啶和取代的吡啶的区域选择性氢化硅烷化可以被钛茂[Cp 2 TiMe 2 ]催化。R ＝ Me，CO 2等。
• Titanocene(III) catalyzed homogeneous hydrosilation-hydrogenation of pyridines
  作者：John F Harrod、Ronghua Shu、Hee-Gweon Woo、Edmond Samuel

  DOI：10.1139/v00-191

  日期：2001.5.1

  The homogeneous catalytic hydrosilation-hydrogenation of pyridines is observed in the presence of Cp₂TiMe₂ (Cp = η⁵-C₅H₅) and CpCp*TiMe₂ (Cp* = η⁵-C₅Me₅) as catalysts and using PhSiH₃ or PhMeSiH₂ as the source of Si-H. Under appropriate conditions, and with appropriate ring-substitution, good yields of the N-silyl-dihydropyridine or N-silyltetrahydropyridine products are be obtained. Although complete saturation is not achieved with organosilane alone, carrying out the reaction under moderate H₂ pressures can give excellent yields of N-silylpiperidines. Under moderate pressures of H₂, [Cp₂TiH]₂ catalyzes rapid H-D exchange between H₂ and the 2- and 6-positions of C₅D₅N. Under the same conditions, only traces of hydrogenation are observed. This, together with the regioselectivity of 3-picoline hydrosilation-hydrogenation, leads to the conclusion that the key step in the reaction is probably addition of Ti-Si to C=N.Key words: hydrosilation, hydrogenation, pyridines, dimethyltitanocene, catalysis.

  在使用Cp2TiMe2（Cp = η5-C5H5）和CpCp*TiMe2（Cp* = η5-C5Me5）作为催化剂，以及PhSiH3或PhMeSiH2作为Si-H来源的条件下，观察到了均相催化的吡啶加氢硅化反应。在适当的条件下，以及适当的环取代，可以获得较好的N-硅基-二氢吡啶或N-硅基-四氢吡啶产物的收率。尽管单独使用有机硅烷无法实现完全饱和，但在中等H2压力下进行反应可以得到极好的N-硅基-哌啶收率。在中等H2压力下，[Cp2TiH]2催化了H2与C5D5N的2-和6-位置的快速H-D交换。在相同条件下，仅观察到微量的加氢反应。这，加上3-皮考啉加氢硅化-加氢反应的区域选择性，导致我们得出结论，反应的关键步骤可能是Ti-Si与C=N的加成。关键词：加氢硅化，加氢，吡啶，二甲基钛环戊烯，催化。