[Cp*Ru(iPr₃P)Cl]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [Cp*Ru(iPr₃P)Cl]
• 英文别名: (η5-C5Me5)Ru(P(i-Pr)3)Cl；[(pentamethylcyclopentadienyl)RuCl(P(i-Pr)3)]；Cp*Ru(PiPr3)Cl；[Ru(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Cl(P(i-Pr)3)]；[(Cp*)RuCl(PiPr3)]
• 化学式: C₁₉H₃₆ClPRu
• 分子量: 431.992
• InChiKey: HUIQPHGUFPJGAZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.35
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*Ru(iPr₃P)Cl] 在 CO 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以75%的产率得到(η5-C5Me5)RuCl(CO){P(CHMe2)3}
  参考文献：
  名称：

  氯和氢（五甲基环戊二烯基）钌配合物：C5Me5RuH3PR3的异常NMR行为（R = CHMe2，Cy）

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00107a029
• 作为产物：
  描述：

  chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 在 P(i-Pr)3 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [Cp*Ru(iPr₃P)Cl]
  参考文献：
  名称：

  Preparation and reactivity of 16-electron ‘half-sandwich’ ruthenium complexes; X-ray crystal structure of (η⁵-C₅Me₅)Ru(PPrⁱ₃)Cl

  摘要：

  分别从[(δ-5-C5Me5)RuCl]4 和 PPri3 或 PCy3 制备了新的 16 电子钌化合物 (δ-5-C5Me5)Ru(L)Cl[(1)，L = PPri3；(2)，L = PCy3]（Cy = 环己基），并测定了 (1) 的 X 射线晶体结构；描述了标题化合物与 CO、C2H4、吡啶和 PhSiH3 的反应。

  DOI：

  10.1039/c39880000278
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 、 苄基叠氮 在 [Cp*Ru(iPr₃P)Cl] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以99%的产率得到2-(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-5-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  配位不饱和钌配合物作为高效的炔-叠氮化物环加成催化剂

  摘要：

  在叠氮化物-炔烃环加成反应中研究了通式为Cp * Ru（L）X（其中L =膦或N-杂环卡宾配体； X = Cl或OCH 2 CF 3）的16电子钌配合物的性能。提供1,2,3-三唑产物。研究了Cp * Ru（P i Pr 3）Cl预催化剂的范围，用于末端炔烃，从而以高收率产生新的1,5-二取代的1,2,3-三唑。进行了机理研究，并揭示了许多拟议的中间体。的Cp * Ru（对我镨3）（η 2 -HCCPh）氯观察和表征通过1 H，13 C，和31P NMR在273和213的K.一个罕见的例子之间的温度下Ñ，Ñ -κ 2 -phosphazide复杂中，Cp *茹（κ 2 -我镨3 PN 3 BN）氯，得到充分表征，并且一个单晶X-获得了X射线衍射结构。DFT计算描述了与苯乙炔和/或苄基叠氮化物的催化反应性的完整图谱。

  DOI：

  10.1021/om2012425

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Coordinatively Unsaturated Ruthenium Phosphine Half-Sandwich Complexes:  Correlations to Structure and Reactivity
  作者：Halikhedkar Aneetha、Manuel Jiménez-Tenorio、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga、Valentin N. Sapunov、Roland Schmid、Karl Kirchner、Kurt Mereiter

  DOI：10.1021/om020359r

  日期：2002.11.1

  HCl to form 18e derivatives has been studied. Some model systems have been analyzed using density functional theory (DFT) calculations. Also included are comparative studies on the NN counterparts. The moieties [CpRu(PP)]+ (PP = (PH3)2, H2PCH2CH2PH2) adopt typically pyramidal structures (i.e. in the absence of bulky and rigid substituents on P) versus planar structures of [CpRu(NN)]+ (NN = (NH3)2, H2NCH2CH2NH2)

  许多16E两条腿的钢琴凳络合物的[Cp *茹（PP）] [巴' 4 ]已经制备由NaBARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr的反应' 4与任一的[Cp *的RuCl（PP）]（PP =（PET 3）2，i Pr 2 PCH 2 CH 2 P i Pr 2（浸渍），（PPh 3）2）或[Cp * RuCl（PR 3）]加PR 3（PR 3 = PMe i Pr 2，PPh i Pr 2）在氩气下的氟苯中。络合物[Cp * Ru（PEt 3）2 ] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr'4 ]，[*的Cp的Ru（dippe）] [BAR ' 4 ]和[*的Cp的Ru（PME我镨2）2 ] [巴' 4 ]已经在结构通过X射线晶体学。企图包含其它膦分离物类似物种的配体如P我镨3，PCY 3，和PME 3导致夹心衍生物的[Cp *茹（η 6 -FPh）] [BAR” 4 ]，这也是结构表征。两者的[Cp *茹（PPH 3）2 ] [巴' 4 ]和[*的Cp的Ru（PPH我镨2）2
• Ruthenium-Catalyzed Alkyne<i>trans</i>-Hydrometalation: Mechanistic Insights and Preparative Implications
  作者：Dragoş-Adrian Roşca、Karin Radkowski、Larry M. Wolf、Minal Wagh、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.6b12517

  日期：2017.2.15

  [Cp*RuCl]4 (1) has previously been shown to be the precatalyst of choice for stereochemically unorthodox trans-hydrometalations of internal alkynes. Experimental and computational data now prove that the alkyne primarily acts as a four-electron donor ligand to the catalytically active metal fragment [Cp*RuCl] but switches to adopt a two-electron donor character once the reagent R3MH (M = Si, Ge, Sn)

  [Cp*RuCl]4 (1) 先前已被证明是内部炔烃的立体化学非正统反式氢金属化的首选预催化剂。实验和计算数据现在证明，炔主要作为催化活性金属片段 [Cp*RuCl] 的四电子供体配体，但一旦试剂 R3MH（M = Si、Ge、 Sn) 进入配体球。在立体确定步骤中，由此产生的负载复合物通过内球机制演变成钌环丙烯，并迅速转化为产物。与低计算势垒一致，光谱和制备数据表明，该反应不仅是可能的，而且有时在低温下甚至是有利的。重要的，当使用在三键附近带有 -OH 或 -NHR 基团的不对称炔烃时，这种反式氢金属化的特点是具有出色的区域选择性。质子取代基和极化 [Ru-Cl] 单元之间的新生氢桥将方向性强加到相关中间体的配体球上，最终解释了 R3M- 基团选择性传递到靠近转向的乙炔 C 原子取代基。配体间氢键还允许在多不饱和化合物的反应中利用位点选择性，因为炔丙基底物比普通炔烃结合得更紧密；即使是共轭
• Ruthenium(<scp>IV</scp>) silyl hydride complexes via reaction of silanes with 16-electron [Ru(η⁵-C₅Me₅)(PPrⁱ₃)X](X = Cl, CH₂SiHPh₂, SiMePh₂) complexes. Hydride migrations to an η²-silene ligand
  作者：Brian K. Campion、Richard H. Heyn、T. D. Tilley

  DOI：10.1039/c39920001201

  日期：——

  Reactions of [Ru(η5-C5Me5)(PPri3)(H)(η2-CH2SiPh2)] with hydrosilanes occur via initial migration of hydride to the silene ligand, and eventually give disilyl hydride or silyl dihydride ruthenium(IV) complexes; the 16-electron chloride[Ru(η5-C5Me5)(PPri3)Cl] adds mesityl (Mes) silane to give [Ru(η5-C5Me5)(PPri3)(H)2(SiHcMes)] which was crystallographically characterized.

  的反应的[Ru（η 5 -C 5我5）（PPR我3）（H）（η 2 -CH 2 SIPH 2）]与氢硅烷发生经由氢化物的初始迁移到麦瓶配体，并最终放弃二甲硅烷基氢化物或甲硅烷基二氢化钌（IV）配合物；16电子氯化物的[Ru（η 5 -C 5我5）（PPR我3）CL]添加均三甲苯基（MES）硅烷得到的[Ru（η 5 -C 5我5）（PPR我3）（H）2个（SiHcMES）]。
• Synthesis and reactivity of cationic ruthenium germylene complexes [Cp*(PiPr3)RuH2(GeRR′)]+
  作者：Meg E. Fasulo、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/c2cc32840b

  日期：——

  Two synthetic routes to cationic ruthenium germylene complexes are described. A hydrogen-substituted germylene complex undergoes various additions of the Ge-H bond to alkene and alkyne substrates.

  描述了两种合成途径制备阳离子钌亚甲基ylene络合物。氢取代的亚二甲苯基配合物经历了Ge-H键向烯烃和炔烃底物的各种加成。