dimethyl 5-(bromomethyl)-2,3-pyridinedicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 5-(bromomethyl)-2,3-pyridinedicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 3-Bromomethylpyridine-5,6-dicarboxylate；dimethyl 5-(bromomethyl)pyridine-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₀BrNO₄
• 分子量: 288.098
• InChiKey: ZGSOVUCMPRAGQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 5-(bromomethyl)-2,3-pyridinedicarboxylate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 35.0~120.0 ℃ 、455.99 kPa 条件下， 反应 11.5h， 生成 5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种取代吡啶二羧酸衍生物的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种取代吡啶二羧酸衍生物的制备方法，属于有机合成技术领域，其可解决现有的制备5‑甲氧基甲基‑2，3‑吡啶二羧酸要求反应体系无水，其工艺条件苛刻制备流程复杂，此外还会产生大量废液，不环保的问题。本发明的制备方法在甲基化的过程中无需除水，其是在有水条件下，加入碱进行合成，然后再在含水的有机相中进行酸化、过滤，这样在精制的同时可提高产品的收率。同时由于水的存在，过滤后直接得到产品5‑甲氧基甲基‑2，3‑吡啶二羧酸和无机盐的混合物，该方法过滤废液可回收溶剂循环使用，因此该方法废水量显著少于现有技术。此外，虽然产品含无机盐，但产品质量能够满足制备咪唑啉酮系列化合物的使用。

  公开号：

  CN109467531A
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基吡啶-2,3-二羧酸二乙基酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 dimethyl 5-(bromomethyl)-2,3-pyridinedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-甲基吡啶-2,3-二甲酸二甲酯的溴化机理和动力学

  摘要：

  摘要 首次使用在线拉曼分析技术研究了通过与 5-甲基吡啶-2,3-二羧酸二甲酯的溴化反应合成 5-溴甲基吡啶-2,3-二羧酸甲酯 (CMPE) 的机理以酯（MPE）为原料，N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化试剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂。探讨了MPE溴化反应的表观热力学和反应动力学，建立了反应动力学模型，认为MPE的溴化反应是典型的自由基引发反应。MPE的溴化活化能为37.02 kJ mol –1，表观反应热为2.23 kJ mol –1（以 NBS 的摩尔数计算）。热失控时绝热温升为6.30℃。合成反应的动力学方程：r = 3.26 × 10 6 exp(–37.02/ RT ) \(C_{{{\text{NBS}}}}^{{1.52}}\)。

  DOI：

  10.1134/s0036024423010338

文献信息

• 5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯的制备方法
  申请人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司

  公开号：CN113024455A

  公开（公告）日：2021-06-25

  本发明涉及农药合成领域，公开了一种5‑甲氧基甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二甲酯的制备方法，该方法包括：1)在碱存在下，使5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯与甲醇进行酯交换反应；2)在有机溶剂存在下，将5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二甲酯与溴化剂进行溴化反应，得到含有5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二甲酯、一溴化物、二溴化物以及三溴化物的反应产物；3)使所述反应产物中含有的一溴化物季铵盐化，并将其从季铵盐化后的反应产物中分离，得季铵盐；4)使季铵盐与甲醇钠溶液进行接触，得到5‑甲氧基甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二甲酯。根据本发明的方法，其在反应过程中杂质较少，且步骤简单。
• Alkyl esters of 5-heterocyclic-pyridine-2,3-dicarboxylic acids
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US05026859A1

  公开（公告）日：1991-06-25

  There are provided alkyl esters of 5-heterocyclic-pyridine-2,3-dicarboxylic acids useful as intermediates for the preparation of highly effective 5-heterocyclic-2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine herbicidal agents and methods for the preparation thereof.

  提供了5-杂环-吡啶-2,3-二羧酸的烷基酯，可作为制备高效的5-杂环-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶除草剂的中间体，并提供了制备方法。
• 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds useful for
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US05288866A1

  公开（公告）日：1994-02-22

  There are provided 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds, a method for the preparation thereof and the use thereof for the preparation of 5-(substituted methyl)-2,3-pyridinedicarboxylic acids.

  提供了5,6-二取代-3-吡啶甲基铵盐化合物，一种其制备方法以及用于制备5-(取代甲基)-2,3-吡啶二羧酸的用途。
• 5-甲氧甲基-2,3-吡啶二甲酸二酯的制备方法
  申请人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司

  公开号：CN110818627A

  公开（公告）日：2020-02-21

  本发明涉及咪唑啉酮类农药领域，公开了一种5‑甲氧甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯的制备方法，该方法包括以下步骤，1)在有机溶剂和水存在下，在硫酸存在下，将式5‑甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯、溴化钠、溴酸钠以及催化剂进行溴化反应，得到溴化产物，并将溴化反应后的产物与碱性水溶液进行中和反应；2)将步骤1)得到的产物与有机胺进行季胺盐化反应后固液分离，得到固相；3)将醇溶剂与所述固相混合后再与醇钠溶液进行接触后固液分离，得到溴化钠固相和5‑甲氧甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯的醇溶液。根据本发明的方法，可以提供一种5‑甲氧甲基‑2,3‑吡啶二甲酸二酯的制备方法，该方法步骤简单、环保，并可以简便地进行副产物溴化钠的回收和利用。
• Process for Manufacturing Substituted 3-pyridylmethyl Ammonium Bromides
  申请人：Gebhardt Joachim

  公开号：US20110224433A1

  公开（公告）日：2011-09-15

  A process for manufacturing 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium bromides (I), wherein Q is a tertiary aliphatic or cyclic, saturated, partially unsaturated or aromatic amine; Z is hydrogen or halogen; Z 1 is hydrogen, halogen, cyano or nitro; Y and Y 1 are each independently OR 1 , NR 1 R 2 , or when taken together YY 1 is —O—, —S— or NR 3 —; R 1 and R 2 are each independently hydrogen, C 1 -C 4 alkyl optionally substituted with C 1 -C 4 alkoxy or phenyl optionally substituted with one to three C 1 -C 4 alkyl groups, C 1 -C 4 alkoxy groups or halogen atoms, or phenyl optionally substituted with one to three C 1 -C 4 alkyl groups, C 1 -C 4 alkoxy groups or halogen atoms; R 3 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl; comprises the steps of (i) reacting a compound of formula (II), wherein the symbols have the meaning given in formula (I), with bromine in the presence of a radical initiator in a solvent mixture comprising an aqueous phase and an organic phase, where the organic phase comprises a solvent selected from 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,3-dichlorobenzene, 1,4-dichlorobenzene and tetrachloromethane, and where the pH-value of the aqueous phase is from 3 to <8, to obtain a 3-bromomethyl-5,6-disubstituted pyridine compound (III), wherein Y, Y 1 , Z and Z 1 have the meanings given in formula (I), and (ii) reacting the bromo compound of formula (III) with a tertiary amine base Q in a solvent at a temperature range of about 0° C. to 100° C.

  一种制造5,6-二取代-3-吡啶基甲基铵溴化物（I）的方法，其中Q是三级脂肪或环状、饱和、部分不饱和或芳香胺；Z是氢或卤素；Z1是氢、卤素、氰基或硝基；Y和Y1各自独立地是OR1、NR1R2，或当一起取YY1时为-O-、-S-或NR3-；R1和R2各自独立地是氢、C1-C4烷基，可选地取代C1-C4烷氧基或苯基，可选地取代一到三个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素原子的苯基，或可选地取代一到三个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素原子的苯基；R3是氢或C1-C4烷基；包括以下步骤：（i）在包含水相和有机相的溶剂混合物中，有机相包括从1,2-二氯乙烷、氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯和四氯化碳中选择的溶剂，水相的pH值为3到<8的条件下，在自由基引发剂的存在下，将式（II）的化合物与溴反应，得到3-溴甲基-5,6-二取代吡啶化合物（III），其中Y、Y1、Z和Z1具有式（I）中的含义，以及（ii）在溶剂中，将式（III）的溴化合物与三级胺碱Q反应，在温度范围约为0℃至100℃。