S-methyl O-(4-nitrophenyl) thiocarbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-methyl O-(4-nitrophenyl) thiocarbonate
• 英文别名: O-4-nitrophenyl S-methyl thiocarbonate；S-methyl 4-nitrophenyl thiocarbonate；(4-Nitrophenyl) methylsulfanylformate
• 化学式: C₈H₇NO₄S
• 分子量: 213.214
• InChiKey: OAJABMRGDJSYQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲醛哌嗪 、 S-methyl O-(4-nitrophenyl) thiocarbonate 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  O-芳基S-硫代碳酸甲酯氨解反应的动力学和机理

  摘要：

  仲脂环族（SA）胺和喹核苷（QUI）与4-硝基苯基和2,4-二硝基苯基S-甲基硫代碳酸酯（分别为1和2）以及SA胺与2,3,4,5,6的反应在水溶液中，25.0°C和0.2 M（KCl）的离子强度下对-五氟苯基S-硫代碳酸甲酯（3）进行动力学研究。硫代碳酸盐的反应中1，2，和3在400，360和220nm处，用分光光度计分别跟随。在胺过量的情况下，发现伪一阶速率系数（k obsd）。的曲线图ķ实测在恒定pH值下，胺与胺的浓度成线性关系，斜率（k N）与pH值无关。所述布朗斯台德型图（日志ķ Ñ VS p ķ一个铵离子）是线性的对所有的反应中，用斜率β= 0.9为那些的1与SA胺和QUI，β= 0.36和0.57的反应2与SA胺和QUI，分别和β= 0.39 SA的反应与胺3。斜率的大小表明1的两个氨基酸水解都是通过两性离子四面体中间体（T ±）通过逐步机制控制的，其中从T ±驱逐出是速率确

  DOI：

  10.1021/jo047742l

文献信息

• Effect of substitution of oxygen by sulfur in the nonleaving group of a carbonate: kinetics of the phenolysis and benzenethiolysis of<i>S</i>-methyl aryl thiocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Margarita Aliaga、José G. Santos

  DOI：10.1002/poc.1192

  日期：2007.8

  are studied kinetically. The Brønsted plots (log kNversus nucleophile basicity) are linear for all reactions. The Brønsted slopes for 1 and 2 are, 0.51 and 0.66 (phenolysis) and 0.55 and 0.70 (benzenethiolysis), respectively. These values suggest a concerted mechanism for these reactions, as found in the corresponding carbonates. Namely, substitution of OMe by SMe in the nonleaving group does not change

  动力学研究了S-甲基4-硝基苯基硫代碳酸酯（1）和S-甲基2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（2）在水中的酚解和苯硫解。对于所有反应，布朗斯台德图（log k N与亲核试剂碱性之间的关系）是线性的。1和2的Brønsted斜率分别为0.51和0.66（酚醛）和0.55和0.70（苯硫解）。这些值表明了这些反应的协调机制，如在相应的碳酸盐中发现的。即，用S代替O Me我在非离开小组中并没有改变机制。版权所有©2007 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of 4-Nitrophenyl and 2,4-Dinitrophenyl <i>S</i>-Methyl Thiocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Margarita Aliaga、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo048935b

  日期：2004.10.1

  = p = 7.3. The latter Brønsted plot is consistent with a stepwise mechanism, through a zwitterionic tetrahedral intermediate (T±) on the reaction path, and a change of the rate-determining step, from breakdown to formation of T±, as pyridine basicity increases. For the reactions of 1 the β value indicates that the mechanism is also stepwise with expulsion of the nucleofuge from T± as the rate-determining

  4-硝基苯基和2,4-二硝基苯基S-甲基硫代碳酸酯（分别为1和2）与一系列3-和/或4-取代的吡啶在水溶液中，在25.0°C和离子强度为0.2的反应对M（KCl）进行动力学研究。通过分光光度法研究4-硝基苯氧根（400 nm）或2,4-二硝基苯氧根（360 nm）阴离子的释放来研究反应。在胺过量的情况下，发现伪一阶速率系数（k obsd）。的曲线图ķ实测值VS [吡啶]是线性的并且不依赖pH的，用斜率ķ Ñ。布朗斯台德图（log k N vs p K一个吡啶鎓离子），用于的反应中1是线性的，斜率β= 1.1，与此相反的情节用于反应2，这是双相的，斜率β 1 = 0.25（高磷ķ一个）和β 2 = 0.90（低p K a），曲率中心在p K a = p = 7.3。后一个布朗斯台德图与逐步机理一致，反应机理是通过两性离子四面体中间体（T ±）在反应路径上进行的，并且随着吡啶碱度的提高，速率确定步骤从分解到形成T
• Phenolysis and aminolysis of 4-nitrophenyl and 2,4-dinitrophenyl S-methyl thiocarbonates in aqueous ethanol
  作者：Enrique A. Castro、Margarita E. Aliaga、Marjorie Cepeda、José G. Santos

  DOI：10.1002/kin.20562

  日期：2011.7

  linear with slope (β) values in the 0.5–0.7 range, in accordance with concerted mechanisms. Comparison of the SA aminolysis of 1 with the same one carried out in water shows that the change of solvent from water to aqueous ethanol destabilizes the zwitterionic tetrahedral intermediate, changing the mechanism from stepwise to concerted. This destabilization is greater than that due to the change from SA

  的反应小号甲基ø - （4-硝基苯基）硫代碳酸酯（1）和小号甲基ø - （2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯（2）具有一系列次级脂环族（SA）的胺和酚经受动力学研究。在亲核试剂过量的情况下，获得伪一级速率系数（k obs）。在恒定pH下，相对于游离亲核试剂浓度的k obs曲线与斜率k N呈线性关系。Brønsted图（log k N与亲核试剂p K a）的反应是线性的，根据协调的机理，其斜率（β）值在0.5–0.7范围内。SA 1的氨解与在水中进行的SA氨解的比较表明，溶剂从水变为乙醇水溶液会破坏两性离子四面体中间体的稳定性，从而将机理从逐步转变为一致。该去稳定作用大于由于SA胺变为喹啉核苷而引起的去稳定作用。对于酚醛反应，k N乙醇水溶液中的值小于水中相同反应的值。考虑到亲核试剂是阴离子，该结果是出乎意料的，因为阴离子应在极性更大的溶剂中更稳定。该结果由以下事实解释：酚盐反应物具有在芳环中离