methyl 2-phenyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)amino)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)amino)acetate
• 英文别名: [4-(Trifluoromethyl)anilino]phenylacetic acid methyl ester；methyl 2-phenyl-2-[4-(trifluoromethyl)anilino]acetate
• 化学式: C₁₆H₁₄F₃NO₂
• 分子量: 309.288
• InChiKey: GZGQRUHYXSJRSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 铜 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2-phenyl-2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)amino)acetate
  参考文献：
  名称：

  以铜粉和Sc（III）为催化剂的高效制备亚砜基及其反应性的有效方法：分子和电子结构分析

  摘要：

  碘化亚砜是重氮化合物作为卡宾前体的可行替代品。与重氮化合物不同，它们是稳定的结晶固体。但是，现有的合成亚砜基鎓盐的方法具有与产率，底物范围和昂贵催化剂的使用有关的缺点。因此，有必要开发有效且具有竞争性的方案以制备亚砜基鎓盐。在这项研究中，我们开发了一种经济实惠的方案，可以使用铜粉作为催化剂由重氮化合物合成亚砜基。该协议可有效地以多种收率有效地合成多种亚砜基鎓盐。此外，我们证明了三氟甲磺酸scan催化的卡宾从亚砜基叶立德插入到NH键中。α-氨基酯收率高。使用各种标准的光谱和分析技术对所有合成的化合物进行表征。我们还使用计算方法通过几何优化，频率计算，分子轨道和自然键轨道分析以及能量分解分析来了解所有亚砜基的电子结构。我们的计算结果表明，卡宾与二甲基亚砜之间的相互作用本质上是共价的，并且稳定到足以在不存在任何催化剂的情况下进行处理。

  DOI：

  10.1002/aoc.5748

文献信息

• 一种表面改性污泥炭催化剂在卡宾插入N-H反应中的应用
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN109053475A

  公开（公告）日：2018-12-21

  本发明公开了一种表面改性污泥炭催化剂在卡宾插入N‑H反应中的应用。以α‑重氮酯和胺类化合物为起始原料，使用高氯酸处理的污泥炭催化剂，在加热条件下，通过形成金属卡宾及N‑H插入反应，一步生成α‑(苯基氨基)苯乙酸甲酯衍生物。该方法采用的天然的污泥炭，无需额外负载其他过渡金属，成本低廉，绿色环保且原料易得、操作简便，合成反应条件温和、原子利用效率高，可以实现克级规模反应，完成了废弃物的资源化利用，符合绿色化学的要求。
• A Novel Three-Component Reaction Catalyzed by Dirhodium(II) Acetate:  Decomposition of Phenyldiazoacetate with Arylamine and Imine for Highly Diastereoselective Synthesis of 1,2-Diamines
  作者：Yuanhua Wang、Yanxin Zhu、Zhiyong Chen、Aiqiao Mi、Wenhao Hu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol035490p

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] A practical highly diastereoselective synthesis of 1,2-diamines through carbon-carbon bond formation involving an ammonium ylide intermediate is reported for the first time. By treating methyl phenyldiazoacetate with arylamine and imine in the presence of dirhodium acetate, the erythro diastereomer of methyl 1,2-diaryl-1,2-diaminopropanoate is formed with stereochemical preferences

  [反应：见正文]首次报道了通过涉及叶立德铵中间体的碳-碳键形成的一种实用的非对映选择性合成1,2-二胺的方法。通过在乙酸乙二胺的存在下用芳基胺和亚胺处理苯基重氮乙酸甲酯，可以形成立体化学偏好大于10：1的1,2-二芳基-1,2-二氨基丙酸甲酯的赤型非对映异构体。
• Carbene insertion reactions for the construction of C   C and C − heteroatom bonds using surface modified Silica microspheres as catalysts
  作者：Yang Yu、Junyu Wang、Zhiqin He、Yiming Sun、Jonathan B. Baell、Zhifeng Mao、Fei Huang

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.04.023

  日期：2023.8

  method. The surface modified SMs catalyzed X − H (X = C, O, N, S) and C  C bonds insertion reactions from various diazo compounds with acyclic and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds, arylamines and thiophenols were reported, giving the corresponding products in moderate to excellent yields. The modified species played the key role in the reactions and were identified as the catalytic active species. HRTEM

  二氧化硅微球（SMs）具有无毒、化学稳定性高等特点，在传感器、感光乳剂和医药等领域有着广泛的应用。然而，在有机化学和医药化学领域，SMs作为催化剂用于合成精细化学品的报道较少。在这项工作中，通过原硅酸乙酯（TEOS）在碱性体系中的水解和缩聚反应高效合成了SMs，并通过浸渍法成功制备了表面改性的SMs催化剂。表面改性 SM 催化 X  −  H（X = C、O、N、S）和 C  报道了各种重氮化合物与无环和环状 1,3-二羰基化合物、芳基胺和苯硫酚的 C 键插入反应，以中等至优异的收率得到相应的产物。改性物种在反应中起关键作用，被确定为催化活性物种。HRTEM 和 XRD 显示改性物质高度分散在改性 SMs 表面。
• Iridium-Catalyzed X−H Insertions of Sulfoxonium Ylides
  作者：Ian K. Mangion、Ikenna K. Nwamba、Michael Shevlin、Mark A. Huffman

  DOI：10.1021/ol901298p

  日期：2009.8.20

  The unique reactivity of sulfoxonium ylides as a carbene source is described for a variety of X-H bond insertions, taking advantage of a simple, commercially available iridium catalyst. This method has applications in both intra- and intermolecular reactivity, including a practical ring-expansion strategy for lactams. The safety and stability of sulfoxonium ylides recommend them as preferable surrogates to traditional diazo ketones and esters.
• Gold (I) catalysis of X–H bond insertions
  作者：Ian K. Mangion、Mark Weisel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.038

  日期：2010.10

  The utility of gold catalysis for carbene X-H bond insertion chemistry is described for the first time, taking advantage of the unique reactivity of sulfoxonium ylides as metal carbene precursors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.