N-hexyl-4-(trifluoromethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-hexyl-4-(trifluoromethyl)aniline
• 化学式: C₁₃H₁₈F₃N
• mdl: MFCD11177986
• 分子量: 245.288
• InChiKey: SYZDLYUUHVYZRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯硼酸 在 copper (II)-fluoride 、 cesium acetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 23.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 74.0h， 生成 N-hexyl-4-(trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  自限性烷基化合成仲胺

  摘要：

  以N为中心的亲核性在烷基化时增加，因此氨和伯胺的选择性部分烷基化可能具有挑战性：经常观察到选择性差和过度烷基化。在这里，我们引入N-氨基吡啶鎓盐作为氨替代物，用于通过自限性烷基化化学合成仲胺。容易获得的N-芳基-N-氨基吡啶鎓盐参与N-烷基化和原位脱吡啶化，得到芳基-烷基仲胺，而没有任何过度烷基化产物。该方法通过瞬时、高度亲核的吡啶鎓叶立德中间体完成烷基化，克服了选择性胺烷基化的经典挑战，并且可应用于复杂的分子支架。这些发现确立了N-氨基吡啶鎓盐作为合成化学中的氨合成子以及控制胺烷基化程度的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01430

文献信息

• Synthesis and electrochemistry of late transition metal complexes containing 1,1′-bis(dicyclohexylphosphino)ferrocene (dcpf). The X-ray structure of [PdCl2(dcpf)] and Buchwald–Hartwig catalysis using [PdCl2(bisphosphinometallocene)] precursors
  作者：Laura E. Hagopian、Alison N. Campbell、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Chip Nataro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.030

  日期：2006.11

  electrochemistry of 1,1′-bis(dicyclohexylylphosphino)ferrocene (dcpf) was examined in methylene chloride with tetrabutylammonium hexafluorophosphate or tetrabutylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate as the supporting electrolyte. The oxidation of dcpf is complicated by a follow-up reaction. Seven new complexes containing dcpf and one new compound containing 1,1′-bis(di-tert-butylphosphino)ferrocene (dtbpf)

  在二氯甲烷中以六氟磷酸四丁铵或四（五氟苯基）硼酸四丁铵为辅助电解质，检查了1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁（dcpf）的电化学。后续反应会使dcpf的氧化复杂化。制备并表征了七个新的含dcpf的配合物和一个新的含1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁（dtbpf）的化合物。通过循环伏安法分析了新的配合物，这些配合物的氧化电位比游离配体的正电位高。另外，[PdCl 2的X射线结构（dcpf）]被确定并与其他含有双膦金属茂配体的钯配合物进行比较。在Buchwald-Hartwig催化中，检测了五种不同的含双膦金属茂配体的钯配合物作为催化剂前体。
• C–N Cross-Coupling via Photoexcitation of Nickel–Amine Complexes
  作者：Chern-Hooi Lim、Max Kudisch、Bin Liu、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.8b03744

  日期：2018.6.20

  science, biology, and medicine. Transition metal complexes can elegantly orchestrate diverse aminations but typically require demanding reaction conditions, precious metal catalysts, or oxygen-sensitive procedures. Here, we introduce a mild nickel-catalyzed C-N cross-coupling methodology that operates at room temperature using an inexpensive nickel source (NiBr2·3H2O), is oxygen tolerant, and proceeds

  CN 交叉偶联是一类重要的反应，在化学、材料科学、生物学和医学领域都具有深远的影响。过渡金属配合物可以巧妙地协调不同的胺化，但通常需要苛刻的反应条件、贵金属催化剂或氧敏感程序。在这里，我们介绍了一种温和的镍催化 CN 交叉偶联方法，该方法使用廉价的镍源 (NiBr2·3H2O) 在室温下运行，具有耐氧性，并通过镍-胺配合物的直接照射进行。通过辐照含有胺、芳基卤化物、和催化量的 NiBr2·3H2O，在室温下使用市售的 365 nm LED，无需添加光氧化还原催化剂和作为配体和碱的额外作用的胺基质。进行了密度泛函理论计算和动力学同位素效应实验，以阐明观察到的 CN 交叉偶联反应性。
• Solar-driven tandem photoredox nickel-catalysed cross-coupling using modified carbon nitride
  作者：Yangzhong Qin、Benjamin C. M. Martindale、Rui Sun、Adam J. Rieth、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/d0sc02131h

  日期：——

  Nickel-catalysed aryl amination and etherification are driven with sunlight using a surface-modified carbon nitride to extend the absorption of the photocatalyst into a wide range of the visible region. In contrast to traditional homogeneous photochemical methodologies, the lower cost and higher recyclability of the metal-free photocatalyst, along with the use of readily available sunlight, provides

  镍催化的芳基胺化和醚化反应是通过使用表面改性的氮化碳在阳光下驱动的，从而将光催化剂的吸收范围扩大到可见光区域。与传统的均相光化学方法相比，不含金属的光催化剂的低成本和较高的可回收性，以及使用容易获得的阳光，为促进镍催化的交叉偶联提供了一种有效且可持续的方法。
• Cobalt-Catalyzed Synthesis of Aromatic, Aliphatic, and Cyclic Secondary Amines via a “Hydrogen-Borrowing” Strategy
  作者：Zhiwei Yin、Haisu Zeng、Jing Wu、Shengping Zheng、Guoqi Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.6b02218

  日期：2016.10.7

  However, catalysts developed thus far that are effective for this process remain quite scarce and are only limited to a few ruthenium and iridium complexes. In this work, we present a cobalt-catalyzed selective alkylation of amines with amines to synthesize a large variety of secondary amines. A range of amine substrates have been converted to the corresponding products through hetero- or homocoupling

  在典型的由贵金属介导的有机转化中，用廉价，毒性低且富含地球的元素替代贵金属是当前合成化学和工业的主要目标。胺与其他胺通过“氢借”原理在金属上催化的N-烷基化反应代表了仲胺合成的绿色和原子经济的反应。然而，迄今为止开发的对该方法有效的催化剂仍然非常稀少，并且仅限于少数钌和铱配合物。在这项工作中，我们提出了胺与胺的钴催化选择性烷基化反应，以合成多种仲胺。通过胺之间的杂偶联或均偶联，已将多种胺底物转化为相应的产物。循环秒作为稀有实例，还可以从二胺前体获得β-胺。
• Ad Hoc Adjustment of Photoredox Properties by the Late-Stage Diversification of Acridinium Photocatalysts
  作者：Valeriia Hutskalova、Christof Sparr

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01673

  日期：2021.7.2

  tetrafluoro acridinium salt for a late-stage diversification by nucleophilic aromatic substitution reactions to form diaminoacridinium and undescribed aza-rhodol photocatalysts. The different functionalities and redox properties of the organic acridinium photocatalysts render them suitable for bifunctional photoredox catalysis and organocatalytic photochemical C–N cross-couplings.

  用有机替代物替代贵金属光氧化还原催化剂的兴趣稳步增长，这受到新兴方法学改变其光化学行为的强烈支持。在此，我们报告了一种制备具有特别广泛的光氧化还原特性的吖啶盐的特别方法。该方法涉及芳炔-亚胺-芳烃偶联至关键四氟吖啶盐，通过亲核芳族取代反应形成二氨基吖啶鎓和未描述的氮杂-铑光催化剂进行后期多样化。有机吖啶光催化剂的不同功能和氧化还原性能使其适用于双功能光氧化还原催化和有机催化光化学 C-N 交叉偶联。