2-(4-Methylpent-4-enyl)malonic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(4-Methylpent-4-enyl)malonic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Ditert-butyl 2-(4-methylpent-4-enyl)propanedioate
• 化学式: C₁₇H₃₀O₄
• 分子量: 298.423
• InChiKey: IOWRDTWNNKVRBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 2-(4-Methylpent-4-enyl)malonic acid tert-butyl ester 在 三乙胺 作用下， 反应 72.0h， 以65%的产率得到2-(4-Methylpent-4-enyl)malonic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用铜催化的甲基烯丙基格氏试剂与活化环丙烷的加成法简便合成脂肪族酯、丙二酸酯和苯磺酰基酯

  摘要：

  研究了铜介导的烯丙基格氏试剂与活化环丙烷衍生物的共轭加成。不饱和酯、丙二酸酯和苯磺酰基酯 2a-d 分别由环丙烷 1a-d 和甲基烯丙基氯化镁合成。

  DOI：

  10.1055/s-2001-9751
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 magnesium 、 copper(l) iodide 、 二甲基硫 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到2-(4-Methylpent-4-enyl)malonic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用铜催化的甲基烯丙基格氏试剂与活化环丙烷的加成法简便合成脂肪族酯、丙二酸酯和苯磺酰基酯

  摘要：

  研究了铜介导的烯丙基格氏试剂与活化环丙烷衍生物的共轭加成。不饱和酯、丙二酸酯和苯磺酰基酯 2a-d 分别由环丙烷 1a-d 和甲基烯丙基氯化镁合成。

  DOI：

  10.1055/s-2001-9751

文献信息

• The Doping Effect of Fluorinated Aromatic Solvents on the Rate of Ruthenium-Catalysed Olefin Metathesis
  作者：Cezary Samojłowicz、Michał Bieniek、Aleksandra Pazio、Anna Makal、Krzysztof Woźniak、Albert Poater、Luigi Cavallo、Jacek Wójcik、Konrad Zdanowski、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201100160

  日期：2011.11.11

  A study concerning the effect of using a fluorinated aromatic solvent as the medium for olefin metathesis reactions catalysed by ruthenium complexes bearing N‐heterocyclic carbene ligands is presented. The use of fluorinated aromatic hydrocarbons (FAH) as solvents for olefin metathesis reactions catalysed by standard commercially available ruthenium pre‐catalysts allows substantially higher yields

  提出了一项关于使用氟化芳族溶剂作为介质进行钌复分解反应的研究，该介质由带有N-杂环卡宾配体的钌配合物催化。通过使用标准的市售钌预催化剂催化使用氟化芳烃（FAH）作为烯烃复分解反应的溶剂，可以大大提高所需产物的收率，特别是在需要多官能分子（包括天然和生物活性）的情况下化合物。通过X射线结构分析和计算，以及通过进行大量的复分解实验，研究了FAH和第二代钌催化剂之间的相互作用，这种相互作用明显提高了烯烃复分解反应的效率。通过使用FAH来优化反应条件可以被认为是设计新型改良钌催化剂的一种补充方法。氟化芳族溶剂是用于促进具有挑战性的烯烃复分解反应的有吸引力的替代介质。
• In an Attempt to Provide a User's Guide to the Galaxy of Benzylidene, Alkoxybenzylidene, and Indenylidene Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Michał Bieniek、Anna Michrowska、Dmitry L. Usanov、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.200701340

  日期：2008.1.18

  tested. Interestingly, attempts to force a reaction by increasing the catalyst loading were much less effective. Therefore, when possible, it is suggested that metathesis transformations should be carried out with a second-generation catalyst at 70 degrees C in toluene. However, different second-generation catalysts proved to be optimal for different applications and no single catalyst outperformed all others

  本文报道的数据表明，为给定的复分解反应选择合适的催化剂时必须格外小心。发现第一代催化剂可用于空间不受阻碍的底物的复分解反应。第二代催化剂（在优化条件下）对于不使用第一代配合物反应的空间位阻和吸电子基团（EWG）取代的烯烃表现出良好至优异的活性。在所有测试的反应中均观察到强烈的温度效应。有趣的是，试图通过增加催化剂负载来强迫反应的效果要差得多。因此，在可能的情况下，建议应使用第二代催化剂在70摄氏度的甲苯中进行复分解转化。然而，事实证明，不同的第二代催化剂对于不同的应用是最佳的，并且在所有情况下，没有任何一种催化剂能胜过所有其他催化剂。然而，可以从模型实验中得出一些经验规则，为选择最佳催化剂提供了初步提示。
• The doping effect of fluorinated aromatic hydrocarbon solvents on the performance of common olefin metathesis catalysts: application in the preparation of biologically active compounds
  作者：Cezary Samojłowicz、Michał Bieniek、Andrzej Zarecki、Renat Kadyrov、Karol Grela

  DOI：10.1039/b816567j

  日期：——

  Aromatic fluorinated hydrocarbons, used as solvents for olefin metathesis reactions, catalysed by standard commercially available Ru precatalysts, allow substantially higher yields to be obtained, especially of challenging substrates, including natural and biologically active compounds.

  由标准的市售Ru预催化剂催化的用作烯烃复分解反应的溶剂的芳族氟化烃可以显着提高收率，特别是具有挑战性的底物，包括天然和生物活性化合物。
• Facile Synthesis of Aliphatic Esters, Malonates and Phenylsulfonyl Esters Using Copper-Catalyzed Addition of Methallyl Grignard Reagent to Activated Cyclopropanes
  作者：Igor Prowotorow、Jerzy Wicha、Koichi Mikami

  DOI：10.1055/s-2001-9751

  日期：——

  Copper-mediated conjugate addition of allylic Grignard reagents to activated cyclopropane derivatives was studied. Unsaturated esters, malonates and phenylsulfonyl esters 2a-d were synthesized from the respective cyclopropanes 1a-d and methallylmagnesium chloride.

  研究了铜介导的烯丙基格氏试剂与活化环丙烷衍生物的共轭加成。不饱和酯、丙二酸酯和苯磺酰基酯 2a-d 分别由环丙烷 1a-d 和甲基烯丙基氯化镁合成。