1-(4-bromophenyl)-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol
• 化学式: C₁₀H₆BrF₃O
• 分子量: 279.056
• InChiKey: JPPUEJSAKHOLPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1-[2-hydroxy-4-(4-bromophenyl)-6-(trifluoromethyl)phenyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  4,4,4-三氟丁-2-yn-1-酮的简便制备和转化为芳香族和杂芳香族化合物

  摘要：

  报道了通过氧化容易获得的相应炔丙醇来简明制备 4,4,4-三氟丁-2-yn-1-酮，以及它们作为迈克尔受体用于构建芳香族和杂芳香族化合物的用途。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.14
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 (E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以52%的产率得到1-(4-bromophenyl)-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (E)-1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233t) 阴离子物质的异常行为

  摘要：

  (E)-1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene 在 CF3 基团的 β 位被 MeLi 顺利地去质子化，并且通过添加合适的羰基化合物观察到独家形成炔丙醇，只要高达 1.6 当量. 使用了 MeLi，而超过 1.7 equiv。这种碱导致烯丙醇的选择性构建。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900370

文献信息

• HFO‐1234yf as a CF ₃ ‐Building Block: Synthesis and Chemistry of CF ₃ ‐Ynones
  作者：Ben J. Murray、Thomas G. F. Marsh、Dmitri S. Yufit、Mark A. Fox、Antal Harsanyi、Lee T. Boulton、Graham Sandford

  DOI：10.1002/ejoc.202001071

  日期：2020.10.22

  diisopropylamide (LDA) leads to formation of lithium 3,3,3‐trifluoropropynide, addition of which to a range of aldehydes formed CF3‐alkynyl alcohol derivatives on multigram scale, which were oxidised using Dess‐Martin periodinane (DMP) to give substituted CF3‐ynones with minimal purification required. Michael‐type additions of alcohol and amine nucleophiles to CF3‐ynones are rapid and selective, affording

  低成本、易得的第 4 代制冷剂气体 2,3,3,3-四氟丙烯 (HFO-1234yf) 与二异丙基氨基锂 (LDA) 的反应导致形成 3,3,3-三氟丙炔化锂，添加到一定范围内醛形成数克规模的 CF3-炔醇衍生物，使用戴斯-马丁高碘烷 (DMP) 将其氧化以得到取代的 -炔酮，所需的纯化最少。醇和胺亲核试剂向 -炔酮的迈克尔型加成是快速和选择性的，以优异的收率提供一系列 -烯酮醚和烯胺酮，对 Z-异构体具有高立体选择性。通过与双功能亲核试剂的类似反应，可以获得广泛的 取代的药学相关杂环结构，
• Highly Enantioselective [3 + 2] Annulation of 3-Butynoates with β-Trifluoromethyl Enones Promoted by an Amine−Phosphine Binary Catalytic System
  作者：Huanzhen Ni、Yee Lin Wong、Mingyue Wu、Zhaobin Han、Kuiling Ding、Yixin Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00681

  日期：2020.3.20

  enantioselectivities. A unique catalytic system consisting of a simple amine and a chiral phosphine was devised, and the synergistic play of Lewis basic amine and phosphine was crucial for alkyne isomerization and subsequent cyclization. The protocol disclosed herein allows facile activation of 3-butynoates in phosphine-mediated asymmetric transformations.

  我们报道了3-丁酸酯和β-三氟甲基烯酮之间的高度对映选择性[3 + 2]环化，提供了具有三个连续立体中心的三氟甲基化环戊烯，具有良好的产率，高非对映选择性和出色的对映选择性。设计了由简单的胺和手性膦组成的独特催化体系，路易斯碱性胺和膦的协同作用对于炔烃的异构化和随后的环化至关重要。本文公开的方案允许在膦介导的不对称转化中容易地活化3-丁酸酯。
• Iron-Catalyzed Thiocyclization for the Synthesis of Trifluoro­methylated Benzothiophenes by C–H Functionalization of Aryl Disulfides
  作者：Xing-Guo Zhang、Yan-Feng Lin、Chong Wang、Bo-Lun Hu、Peng-Cheng Qian

  DOI：10.1055/s-0036-1588923

  日期：——

  An iron-catalyzed thiocyclization of propynols with aryl disulfides has been developed for the synthesis of trifluoromethylated benzothiophenes. The one-pot tandem reaction involves Meyer–Schuster ­rearrangement of propynols and radical cyclization through C–H functionalization of aryl disulfides. A variety of 2-trifluoroacyl benzothiophenes were prepared in moderate to good yields with good functional-group

  已开发出丙炔醇与芳基二硫化物的铁催化硫代环化反应，用于合成三氟甲基化苯并噻吩。一锅串联反应涉及丙炔醇的 Meyer-Schuster 重排和通过芳基二硫化物的 C-H 官能化进行的自由基环化。以中等至良好的收率制备了多种 2-三氟酰基苯并噻吩，并具有良好的官能团耐受性。
• Preparation of CF₃-Containing 1,3-Di- and 1,1,3-Trisubstituted Allenes
  作者：Takashi Yamazaki、Takahiro Yamamoto、Ritsuko Ichihara

  DOI：10.1021/jo060909l

  日期：2006.8.1

  Novel synthetic pathway to access trifluoromethylated allenes with 1,3-di- as well as 1,1,3-trisubstitution patterns was developed from a variety of 4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ols which were then transformed into the corresponding vinylic iodides in highly regio- and stereospecific manners, and zinc-mediated β-elimination after trifluoroacetylation of the hydroxyl group eventually realized the formation

  从各种4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ols开发出新颖的合成途径，以合成具有1,3-二-和1,1,3-三取代模式的三氟甲基化的亚丙基以高度区域和立体有择的方式转化为相应的乙烯基碘，在羟基的三氟乙酰化后，锌介导的β-消除最终实现了目标分子的形成，并且可以在短短的步骤中以良好或优异的总收率实现目标分子的形成。
• Facile conversion of 4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ols to 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ones
  作者：Takashi Yamazaki、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Atsushi Furuta、Shogo Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.087

  日期：2009.8

  Smooth isomerization of 4,4,4-trifluorinated propargylic alcohols 1 opened a new and convenient route to readily get access to the corresponding α,β-unsaturated ketones 4 just by heating a THF solution in the presence of Et3N.

  4,4,4-三氟炔丙醇1的顺畅异构化开辟了一条新的便捷途径，只需在Et 3 N存在下加热THF溶液即可轻松获得相应的α，β-不饱和酮4。