tetramethylammonium bis(catecholato)allylsiliconate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: tetramethylammonium bis(catecholato)allylsiliconate
• 英文别名: 8-Prop-2-enyl-8,8'-spirobi[7,9-dioxa-8-silanuidabicyclo[4.3.0]nona-1,3,5-triene];tetramethylazanium
• 化学式: C₄H₁₂N*C₁₅H₁₃O₄Si
• 分子量: 359.497
• InChiKey: GLVAVOZRRUIZJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 tetramethylammonium bis(catecholato)allylsiliconate 在 potassium fluoride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到1-苯基-3-丁烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  高价硅的反应性：烯丙基-硅键的裂解

  摘要：

  硅烯丙基键的2种五配位的硅物种的CH的反应性2 CHCH 2的Si（ø -O 2 C ^ 6 ħ 4）2 - NME 4 +（1）和CH 2 CHCH 2 -的Si（OCH 2比较了CH 2）3 N（2）。在亲核条件下（NaOMe，KF或Bu 4 NF）和亲电条件下（TiCl 4，AlCl 3，BF 3）将烯丙基转移至羰基化合物）这两个物种表现出截然不同的行为。配合物1被亲核试剂激活，而对于2的转移则在亲电子条件下发生。这些结果表明，这些物种的反应性是其总体电荷和几何形状的函数。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80257-7
• 作为产物：
  描述：

  四甲基氢氧化铵 、 邻苯二酚 、 烯丙基三甲基硅烷 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以97%的产率得到tetramethylammonium bis(catecholato)allylsiliconate
  参考文献：
  名称：

  Allyl-transfer Reaction from Photoexcited Hypervalent Allylsilicon Reagent toward Dicyanobenzenes

  摘要：

  使用 2,3-二羟基萘作为硅上的配体，二氰基苯和高价烯丙基硅试剂之间的光反应有效地进行，以中等至良好的产率提供烯丙基取代的苯甲腈。发现本发明的光反应是基于高价烯丙基硅试剂的激发而发生的。

  DOI：

  10.1246/cl.140940

文献信息

• Photosubstitution of Dicyanoarenes by Hypervalent Allylsilicon Reagents via Photoinduced Electron Transfer
  作者：Daisuke Matsuoka、Yutaka Nishigaichi

  DOI：10.1246/cl.131132

  日期：2014.4.5

  Photosubstitution of dicyanoarenes with hypervalent allylsilicon reagents in the presence of anthracene efficiently proceeded to afford the allyl-substituted product in moderate to good yields. The efficiency for the present photoreaction was much higher than that for the tetracoordinate allylsilanes, because hypervalent allylsilicon reagents possess lower oxidation potential than the tetracoordinate ones, which resulted in more efficient photoinduced electron-transfer process.

  在蒽的存在下，二氰基烯烃与高价烯丙基硅试剂的光取代反应可以有效地进行，从而得到烯丙基取代的产物，收率为中等到良好。与四配位烯丙基硅烷相比，本光反应的效率要高得多，这是因为高价烯丙基硅试剂的氧化电位比四配位烯丙基硅试剂的氧化电位低，因此光诱导电子转移过程的效率更高。
• First examples of hypervalent enhancement of photoallylation by allylsilicon compounds via photoinduced electron transfer
  作者：Yutaka Nishigaichi、Akira Suzuki、Takahiro Saito、Akio Takuwa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.124

  日期：2005.8

  Hypervalency (pentacoordination) of silicon atom enhanced photoallylation of 1,2-diketones with allylsilicon reagents, while normal tetracoordinated ones could not. This reaction seems to proceed via photoinduced electron transfer from the silicon reagent to the photoexcited ketone judged from its reactivity and selectivity. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• CERVEAU, G.;CHUIT, C.;CORRIU, R. J. P.;REYE, C., J. ORGANOMET. CHEM., 328,(1987) N 3, C17-C20
  作者：CERVEAU, G.、CHUIT, C.、CORRIU, R. J. P.、REYE, C.

  DOI：——

  日期：——
• Reactivity of hypervalent species of silicon: cleavage of the allyl-silicon bond
  作者：Geneviève Cerveau、Claude Chuit、Robert J.P. Corriu、Catherine Reye

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80257-7

  日期：1987.7

  The reactivities of the silicon-allyl bonds in two kinds of pentacoordinated silicon species CH2CHCH2Si(o-O2C6H4)2 −NMe4+ (1) and CH2CHCH2- Si(OCH2CH2)3N (2) has been compared. In the allyl transfer to carbonyl compounds under nucleophilic conditions (NaOMe, KF or Bu4NF) and electrophilic conditions (TiCl4, AlCl3, BF3) these two species show quite different behaviour. Complex 1 is activated by nucleophiles

  硅烯丙基键的2种五配位的硅物种的CH的反应性2 CHCH 2的Si（ø -O 2 C ^ 6 ħ 4）2 - NME 4 +（1）和CH 2 CHCH 2 -的Si（OCH 2比较了CH 2）3 N（2）。在亲核条件下（NaOMe，KF或Bu 4 NF）和亲电条件下（TiCl 4，AlCl 3，BF 3）将烯丙基转移至羰基化合物）这两个物种表现出截然不同的行为。配合物1被亲核试剂激活，而对于2的转移则在亲电子条件下发生。这些结果表明，这些物种的反应性是其总体电荷和几何形状的函数。
• Allyl-transfer Reaction from Photoexcited Hypervalent Allylsilicon Reagent toward Dicyanobenzenes
  作者：Daisuke Matsuoka、Yutaka Nishigaichi

  DOI：10.1246/cl.140940

  日期：2015.2.5

  Photoreaction between dicyanobenzenes and a hypervalent allylsilicon reagent using 2,3-dihydroxynaphthalene as a ligand on silicon efficiently proceeded to afford allyl-substituted benzonitriles in moderate to good yields. The present photoreaction was found to occur based on the excitation of the hypervalent allylsilicon reagent.

  使用 2,3-二羟基萘作为硅上的配体，二氰基苯和高价烯丙基硅试剂之间的光反应有效地进行，以中等至良好的产率提供烯丙基取代的苯甲腈。发现本发明的光反应是基于高价烯丙基硅试剂的激发而发生的。