(R)-2-(3-methylphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-2-(3-methylphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (R)-2-(m-tolyl)-2H-pyran-4(3H)-one；(2R)-2-(3-methylphenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: WXLAYSQZJCFZHH-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 3-甲基苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-[1,1'-联萘]-2,2'-二酚 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 以81%的产率得到(R)-2-(3-methylphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  醛与手性钛（IV）5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-双-的Danishefsky's二烯的醛的高度对映选择性杂Diels-Alder反应2-萘酚配合物。

  摘要：

  研究了手性路易斯酸对醛与Danishefsky's diene（1）之间的杂Diels-Alder反应的催化作用。作为苯甲醛和1之间杂Diels-Alder反应的催化剂，已研究了各种不同配体和路易斯酸的组合，并发现容易获得的Ti（IV）-H（8）-BINOL（TiHBOL配合物是反应的非常有效的催化剂，导致产物具有很高的对映选择性（高达99％ee）和产率（92％）。在TiHBOL催化下，其他醛与1的杂Diels-Alder反应是一种常规反应，在0℃至室温下，该反应进行得很好，具有很高的对映选择性并分离出各种醛。根据实验结果，

  DOI：

  10.1021/jo016240u

文献信息

• BINOLate–Magnesium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky's Diene with Aldehydes
  作者：Haifeng Du、Xue Zhang、Zheng Wang、Hongli Bao、Tianpa You、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/ejoc.200701223

  日期：2008.5

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes using the magnesium binaphthoxide system has been developed, affording a variety of 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in high yields and with excellent ee values. The aggregation behavior and nonlinear effect of the catalytic system, as well as the remarkable stereoelectronic effects of

  已开发出一种使用联萘氧化镁系统的丹麦谢夫斯基二烯与醛的高效催化对映选择性杂 Diels-Alder 反应，以高产率和优异的性能提供各种 2-取代的 2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮。 ee 值。还研究了催化体系的聚集行为和非线性效应，以及配体对催化的显着立体电子效应。基于分离出的反应中间体的结构、产物的立体化学以及从非线性效应研究中获得的信息，提出了一个合理的不对称归纳模型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Enantiopure (P)- and (M)-3,14-bis(o-hydroxyaryl)tetrahydrobenzo[5]helicenediols and their helicene analogues: Synthesis, amplified circularly polarized luminescence and catalytic activity in asymmetric hetero-Diels–Alder reactions
  作者：Lei Fang、Meng Li、Wei-Bin Lin、Chuan-Feng Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.047

  日期：2018.12

  exhibited more intense CPL with amplified glum, which might be attributed to the more rigid structure of PhOH-[5]HOLs. However, rigid PhOH-[5]HOLs was less effective in the catalytic asymmetric hetero-Diels–Alder (HAD) reactions than those of ArOH-H[5]HOLs with the flexible tetrahydro[5]helicene backbone that could adjust conformation to suit the substrates. Therefore, the helical chirality amplification

  三对对映纯（P）-和（M）-3,14-双（邻羟基芳基）四氢苯并[5] hel烯二醇（ArOH-H [5] HOLs）和对映异构体（P）-和（M）-3设计合成了14，双（邻羟基苯基）苯并[5]]烯二醇（PhOH- [5] HOLs）。结果发现，与aroH的-H相比[5] HOLs，PhOH- [5] HOLs不仅表现出在吸收和发射光谱明显红移，而且还与放大显示出更强烈的CPL克LUM，这可能归因于PhOH- [5] HOL的刚性更高。然而，刚性的PhOH- [5] HOLs在催化不对称杂Diels-Alder（HAD）反应中的效率不如具有可调节构象的四氢[5]螺旋烯骨架的ArOH-H [5] HOLs。基板。因此，通过调节螺旋分子的刚性和柔性结构可以有效地实现螺旋手性的扩增和手性转移，这可以为优化螺旋型衍生物的结构提供有用的策略，以用于其在手性材料和不对称催化中的应用。
• Highly Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reaction of 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-dienes with Aldehydes Catalyzed by Chiral Disulfonimide
  作者：Joyram Guin、Constantinos Rabalakos、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201204262

  日期：2012.8.27

  with F: The title reaction proceeds using 1 mol % of the new perfluoroisopropyl chiral disulfonimide catalyst 1 to deliver several 2,6‐disubstituted and 2,5,6‐trisubstituted dihydropyrones in good yields and with excellent enantiomeric ratios. The utility of this methodology is illustrated with the first enantioselective synthesis of a potent aromatase inhibitor.

  与F混合使用：使用1 mol％的新型全氟异丙基手性二磺酰亚胺催化剂1进行标题反应，以高收率和出色的对映体比率提供数个2,6-二取代和2,5,6-三取代的二氢吡喃酮。该方法的实用性通过有效的芳香化酶抑制剂的首次对映选择性合成得到了说明。
• Highly enantioselective hetero-Diels–Alder reactions between Rawal’s diene and aldehydes catalyzed by chiral dirhodium(ii) carboxamidates
  作者：Yudai Watanabe、Takuya Washio、Naoyuki Shimada、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/b919535a

  日期：——

  The first example of a chiral Lewis acid-catalyzed enantioselective hetero-Diels-Alder (HDA) reaction between 1-dimethylamino-3-silyloxy-1,3-butadiene (Rawal's diene) and aldehydes is described. The cycloaddition reaction under the influence of 1 mol% of dirhodium(II) tetrakis[N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-piperidinonate], Rh(2)(S-BPTPI)(4), proceeded cleanly and gave, after treatment with acetyl chloride

  描述了1-二甲基氨基-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯（Rawal's二烯）和醛之间手性路易斯酸催化的对映选择性杂-Diels-Alder（HDA）反应的第一个例子。在1 mol％四[N-苯-稠合邻苯二甲酰-（S）-哌啶子酸酯]二铑（II），Rh（2）（S-BPTPI）（4）的影响下进行环加成反应，干净地进行纯化，得到用乙酰氯处理后，相应的二氢吡喃酮的ee最高可达99％。
• Highly efficient enantioselective synthesis of optically active dihydropyrones by chiral titanium(iv) (5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-bi-2-naphthol) complexes
  作者：Bin Wang、Xiaoming Feng、Xin Cui、Hui Liu、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1039/b004813p

  日期：——

  The asymmetric hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s diene and an aldehyde catalyzed by 20 mol% chiral H8-BINOL–Ti(IV) affords the corresponding 2-substitutent-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one with ees of up to 99% under mild reaction conditions.

  由 20 mol% 手性 H8-BINOL-Ti(IV) 催化的 Danishefsky 的二烯和醛的不对称杂 Diels-Alder 反应得到相应的 2-substitutent-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 和 ees在温和的反应条件下高达 99%。