(+/-)-dibenzyl [hydroxy(p-tolyl)methyl]phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-dibenzyl [hydroxy(p-tolyl)methyl]phosphonate
• 英文别名: dibenzyl 1-hydroxy-1-(4-methylphenyl)methylphosphonate；dibenzyl [hydroxy(4-methylphenyl)methyl]-phosphonate；Bis(phenylmethoxy)phosphoryl-(4-methylphenyl)methanol；bis(phenylmethoxy)phosphoryl-(4-methylphenyl)methanol
• 化学式: C₂₂H₂₃O₄P
• 分子量: 382.396
• InChiKey: UZHORRIJKVIUQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-dibenzyl [hydroxy(p-tolyl)methyl]phosphonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 0.15h， 以90%的产率得到[羟基-(4-甲基苯基)甲基]膦酸
  参考文献：
  名称：

  衍生自取代苯甲醛的基于α-羟基膦酸酯的化合物文库的合成和具有结构背景的抗癌细胞毒性†

  摘要：

  我们合成了取代的苯甲醛衍生的α-羟基膦酸酯（αOHP），α-羟基膦酸（αOHPA）和α-膦酰氧基膦酸酯（αOPP），并表征了它们对一组癌细胞系的细胞毒性。使用基于荧光的细胞毒性试验，针对Mes-Sa亲本和Mes-Sa / Dx5多药耐药子宫肉瘤细胞系筛选了包含56个类似物的文库。细胞毒性筛选显示，二苄基-αOHP和二甲基-α-二苯基-OPP是最活跃的簇，这鼓励我们合成进一步的二苄基-α-二苯基-OPP衍生物，引起明显的细胞杀伤作用。进一步的结构-活性关系显示疏水性和主苯环上取代基的位置与毒性有关。事实证明，最活跃的类似物是同等的，

  DOI：

  10.1039/c9nj02144b
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二苄酯 、 对甲基苯甲醛 在 Nafion-supported oxovanadium catalyst 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(+/-)-dibenzyl [hydroxy(p-tolyl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下，Nafion®支持的氧钒催化醛的羰基化反应

  摘要：

  可以通过离子交换方法轻松地制备Nafion®树脂负载的氧钒（IV）催化剂。将该固体钒基全氟化磺酸盐催化剂用作在室温下无溶剂条件下各种醛的氢膦酰化的有效且可回收的催化剂。可以通过简单的过滤来回收催化剂，并在不显着降低活性的情况下对其进行再利用。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.2879

文献信息

• Rational synthesis of α-hydroxyphosphonic derivatives including dronic acids
  作者：Alajos Grün、Zita Rádai、Dávid Illés Sőregi-Nagy、István Greiner、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2018.1555537

  日期：2019.5.27

  Abstract New, green methods have been elaborated for the syntheses of α-hydroxyphosphonates and α-hydroxymethylenebisphosphonic derivatives (HMBPs, dronates). α-Hydroxyphosphonates were prepared via the Pudovik reaction, while the synthesis of HMBPs has been performed in the three-component reaction of carboxylic acids, phosphorus trichloride and phosphorus acid. Graphical Abstract

  摘要 α-羟基膦酸酯和α-羟基亚甲基双膦酸衍生物（HMBPs，膦酸酯）的合成新的、绿色的方法已经被阐述。α-羟基膦酸酯是通过Pudovik反应制备的，而HMBPs的合成是在羧酸、三氯化磷和磷酸的三组分反应中进行的。图形概要
• Nafion®-supported oxovanadium-catalyzed hydrophosphonylation of aldehydes under solventless conditions
  作者：Shiue-Shien Weng、Guan-Ying Lin、Hsin-Chun Li、Kuo-Chen Yang、Teng-Mao Yang、Hui-Chi Liu、Syuan-Hua Sie

  DOI：10.1002/aoc.2879

  日期：2012.9

  A Nafion® resin‐supported oxovanadium(IV) catalyst was readily prepared via ion‐exchange method. This solid vanadyl perfluorinated sulfonate catalyst was used as an efficient and recoverable catalyst for the hydrophosphonylation of various aldehydes under solventless conditions at room temperature. The catalyst could be recovered by simple filtration and reused without a significant loss of activity

  可以通过离子交换方法轻松地制备Nafion®树脂负载的氧钒（IV）催化剂。将该固体钒基全氟化磺酸盐催化剂用作在室温下无溶剂条件下各种醛的氢膦酰化的有效且可回收的催化剂。可以通过简单的过滤来回收催化剂，并在不显着降低活性的情况下对其进行再利用。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Highly Enantioselective Aerobic Oxidation of α-Hydroxyphosphonates Catalyzed by Chiral Vanadyl(V) Methoxides Bearing <i>N</i>-Salicylidene-α-aminocarboxylates
  作者：Vijay D. Pawar、Sampada Bettigeri、Shiue-Shien Weng、Jun-Qi Kao、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1021/ja060639o

  日期：2006.5.1

  An unprecedented vanadyl(V) methoxide complex 4 derived from 3,5-dibromo-N-salicylidene-l-tert-leucinate enables highly enantioselective aerobic oxidations of α-hydroxyphosphonates at ambient temperature with selectivity factors ranging from 3 to >99.

  一种前所未有的源自 3,5-二溴-N-水杨酸-1-叔亮氨酸盐的甲醇氧钒络合物 4 能够在环境温度下对 α-羟基膦酸酯进行高度对映选择性有氧氧化，选择性因子范围从 3 到 >99。
• Green synthesis and cytotoxic activity of dibenzyl α-hydroxyphosphonates and α-hydroxyphosphonic acids
  作者：Zita Rádai、Petra Szeles、Nóra Zsuzsa Kiss、László Hegedűs、Tímea Windt、Veronika Nagy、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21436

  日期：2018.7

  AbstractA series of dibenzyl α‐hydroxyphosphonates and the corresponding α‐hydroxyphosphonic acids, mostly new compounds, have been synthesized. The dibenzyl α‐hydroxyphosphonates have been obtained in the Pudovik reaction of substituted benzaldehydes and dibenzyl phosphite in the presence of triethylamine as the catalyst. The amount of the solvent was minimized during the reaction, and the workup involved crystallization from the reaction mixture. A new protocol was developed to transform the dibenzyl 1‐hydroxyphosphonates to the corresponding phosphonic acids by catalytic hydrogenation. The derivatives prepared were screened as potential cytotoxic agents against Mes‐Sa human uterine sarcoma cell line.
• The typical crystal structures of a few representative α-aryl-α-hydroxyphosphonates
  作者：Zita Rádai、Nóra Zsuzsa Kiss、Mátyás Czugler、Konstantin Karaghiosoff、György Keglevich

  DOI：10.1107/s2053229619001839

  日期：2019.3.1

  The crystal structures of seven α‐aryl‐α‐hydroxyphosphonates synthesized by the Pudovik reaction of substituted benzaldehydes and dialkyl phosphites, namely dimethyl [(hydroxy)(phenyl)methyl]phosphonate, C9H13O4P, dimethyl [(3,4‐dimethoxyphenyl)(hydroxy)methyl]phosphonate, C11H17O6P, dimethyl (1‐hydroxy‐1‐phenylethyl)phosphonate, C10H15O4P, dimethyl [1‐hydroxy‐1‐(4‐nitrophenyl)ethyl]phosphonate, C10H14NO6P

  由取代的苯甲醛和亚磷酸二烷基酯的Pudovik反应合成的七种α-芳基-α-羟基膦酸酯的晶体结构，即[（羟基）（苯基）甲基]膦酸二甲酯，C 9 H 13 O 4 P，二甲基[（3， 4-二甲氧基苯基）（羟基）甲基]膦酸酯，C 11 H 17 O 6 P，二甲基（1-羟基-1-苯基乙基）膦酸酯，C 10 H 15 O 4 P，二甲基[1-羟基-1-（4-硝基苯基]乙基]膦酸酯，C 10 H 14 NO 6 P，二苄基[羟基（2-硝基苯基）甲基]膦酸酯，C 21 H 20 NO研究了6 P，[（3-氯苯基）（羟基）甲基]膦酸二苄酯C 21 H 20 ClO 4 P和[羟基（4-甲基苯基）甲基]膦酸二苄酯C 22 H 23 O 4 P更好地了解这类固态分子的组织。从这一系列化合物获得的晶体显示出在C-OH…O = P链状堆积和具有这种功能的分子间对的氢键桥的二聚体类型之间达到平衡。该描述基于主要的