(1R,1'S)-(cyclohex-2-enyl)(p-tolyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,1'S)-(cyclohex-2-enyl)(p-tolyl)methanol
• 英文别名: (R)-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]-(4-methylphenyl)methanol
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: JLUJSXIZNZUTLP-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 3-溴环己烯 在 gallium(III) trichloride 、 lead 、 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(1R,1'S)-(cyclohex-2-enyl)(p-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铅与环烯丙基卤化物介导的醛的高非对映选择性烯丙基化

  摘要：

  发现在化学计量的氯化锂和催化量的GaCl 3（20 mol％）存在下，铅有效地介导了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的烯丙基化反应，从而以中等收率和高收率得到了所需的均丁醇。出色的非对映控制（> 99：1 syn / anti）和良好的官能团耐受性。相反，使用2-吡啶羧醛作为羰基底物或使用（E）-肉桂基溴化物作为烯丙基化剂产生具有相反的非对映选择性（> 99：1抗/ syn）的相应产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00370

文献信息

• An efficient Bi/NH4I-mediated addition reaction for the highly diastereoselective synthesis of homoallylic alcohols in aqueous media
  作者：Zhen Wu、Xue-Xin Feng、Qing-Dong Wang、Xuan-Yu Liu、Weidong Rao、Jin-Ming Yang、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.07.030

  日期：2020.2

  Abstract An efficient water-based bismuth-mediated addition reaction of carbonyl compound with cyclic allylic halide was developed. The reactions proceeded smoothly in aqueous DMF in the presence of ammonium iodide to afford the corresponding syn -homoallylic alcohols in moderate to good yields with excellent diastereoselectivities (>99:1 syn : anti ). Reversal of product diastereoselectivity was observed

  摘要研究了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的高效水基铋介导加成反应。反应在碘化铵存在下在DMF水溶液中顺利进行，以中等至良好的收率提供了具有优异的非对映选择性（> 99：1 syn：anti）的相应的同-均烯丙基醇。当具有相邻螯合氮原子的杂芳基醛用作底物时，观察到产物非对映选择性的逆转。
• Bismuth‐Mediated Diastereoselective Allylation Reaction of Carbonyl Compounds with Cyclic Allylic Halides or Cinnamyl Halide
  作者：Xuan‐Yu Liu、Bu‐Qing Cheng、Yi‐Cong Guo、Xue‐Qiang Chu、Yong‐Xin Li、Teck‐Peng Loh、Zhi‐Liang Shen

  DOI：10.1002/adsc.201801297

  日期：2019.2

  homoallylic alcohols in good to excellent yields with high diastereoselectivities (>99:1 dr). Reversed diastereoselectivity was obtained when carbonyl substrate (e. g., 2‐pyridinecarboxaldehyde, glyoxylic acid) containing chelating substituent was used in the allylation reaction. In addition, the reactions involving acyclic (E)‐cinnamyl bromide as substrate worked equally well with high diastereocontrol.

  通过在LiI存在下使用可商购的铋粉，开发了各种羰基化合物与环状烯丙基卤化物的有效非对映选择性烯丙基化。在所有被筛选的金属中，铋被认为是转化的最佳介体。涉及各种环状烯丙基卤化物的反应在室温下顺利进行，以高至非对映异构体选择性（> 99：1 dr）的高收率或优良收率生产出所需的均丁醇。当在烯丙基化反应中使用含有螯合取代基的羰基底物（例如2-吡啶羧甲醛，乙醛酸）时，获得了反向的非对映选择性。此外，以非环（E）-肉桂基溴为底物的反应在非对映异构控制较高的情况下也能很好地发挥作用。
• Diethylzinc‐Mediated Allylation of Carbonyl Compounds Catalyzed by [(NHC)(PR ₃ )PdX ₂ ] and [(NHC)Pd(η ³ ‐allyl)Cl] Complexes
  作者：Alexandre Flahaut、Krimo Toutah、Pierre Mangeney、Sylvain Roland

  DOI：10.1002/ejic.200900891

  日期：2009.12

  reaction was investigated with this complex. [(IMesMe)(PPh3)PdI2] catalyzes the allylation of aromatic (except 4-nitrobenzaldehyde) and aliphatic aldehydes (including enolizable aldehydes) with cinnamyl acetate to give the corresponding homoallylic alcohols in 57–98 % yields and diastereoselectivities ranging from 70:30 to 92:8. The allylation of acetone also takes place under the same conditions, leading

  [(NHC)(PR3)PdX2] 配合物（NHC = N-杂环卡宾）是钯催化的羰基化合物与乙酸烯丙酯和二乙基锌烯丙基化反应的活性预催化剂。用乙酸烯丙酯和乙酸肉桂酯进行了一项比较研究，检查了一系列六种这些配合物的催化活性。[(IMesMe)(PPh3)PdI2] 被发现是最通用的预催化剂（IMesMe = 1-mesityl-3-methylimidazol-2-ylidene），并用该配合物研究了反应范围。[(IMesMe)(PPh3)PdI2] 催化芳香族（4-硝基苯甲醛除外）和脂肪族醛（包括可烯醇化醛）与乙酸肉桂酯的烯丙基化，以 57-98% 的产率和 70:30 的非对映选择性得到相应的高烯丙醇到 92:8。丙酮的烯丙基化也在相同条件下发生，导致预期的加合物产率为 63%。与乙酸环己烯酯的反应在室温下进行，以 40-78% 的产率得到高烯丙醇，具有优异的非对映选择性 (>98:2)，
• Asymmetric allylation of aryl aldehydes: studies on the scope and mechanism of the palladium catalysed diethylzinc mediated umpolung using phosphoramidite ligands
  作者：Gareth P. Howell、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b518165h

  日期：——

  Using modular, monodentate phosphoramidite ligands, enantioselective palladium catalysed diethylzinc mediated allylation of aldehydes was achieved. The scope of the asymmetric C–C bond formation was investigated with respect to nucleophilic and electrophilic components and an alternative reaction mechanism is proposed based on our findings.

  使用模块化的单齿亚磷酰胺配体，实现了对映选择性钯催化的二乙基锌介导的醛烯丙基化。研究了亲核和亲电成分的不对称 C-C 键形成范围，并根据我们的发现提出了替代反应机制。
• BuSnCl₃-Mediated Reaction of 3-(Tributylstannyl)cycloalkenes with Aldehydes. Highly<i>erythro</i>-Selective 2-Cyclopentenylation and 2-Cyclohexenylation of Aromatic Aldehydes
  作者：Hideyoshi Miyake、Kimiaki Yamamura

  DOI：10.1246/cl.1992.2221

  日期：1992.11

  3-(Butyldichlorostannyl)cyclopentene and 3-(butyldichlorostannyl)cyclohexene, which are prepared by the transmetalation of corresponding 3-(tributylstannyl)cycloalkene with BuSnCl3, react with aromatic aldehydes to give 2-cycloalkenylated products with excellent erythro-selectivity. However, the corresponding reaction with aliphatic aldehydes proceeded in only moderate erythro-selectivity.

  3-(丁基二氯锡)环戊烯和 3-(丁基二氯锡)环己烯是通过相应的 3-(三丁基锡)环烯烃与 BuSnCl3 发生反金属反应制备的，它们与芳香醛反应生成 2-环烯化产物，具有极佳的赤选择性。然而，与脂肪醛的相应反应仅具有中等的赤式选择性。