(2R,3S)-2-nitro-1-(phenylethyl)pentanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-2-nitro-1-(phenylethyl)pentanal
• 英文别名: (R)-2-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)pentanal；(2R,3S)-2-propyl-4-nitro-3-phenylbutanal；2-(R)-(2-nitro-1-(S)-phenylethyl)-pentanal；(2R)-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-pentanal；2-(2-nitro-1-phenylethyl)pentanal；(2R)-2-((1S)-2-nitro-1-phenylethyl)pentanal；(2R)-2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]pentanal
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: WOOSBMKYYZFLDP-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2-nitro-1-(phenylethyl)pentanal 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3'R,4'S,5'S)-5'-nitro-4'-phenyl-3'-propylspiro[indene-2,6'-oxane]-1,2',3-trione
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化迈克尔-亨利-缩醛化级联不对称合成具有结构复杂性的氧杂-螺环茚满酮

  摘要：

  描述了使用多组分级联反应制备类药物氧杂-螺环茚满酮衍生物的高度对映选择性制备。这种方法利用有机催化迈克尔反应，然后是亨利缩醛化序列，产生所需的手性螺环骨架，带有四个连续的立体中心和多个官能团，具有良好的产率和高立体选择性（高达 99% ee 和 95:5 dr） .

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340077
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 正戊醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 苯甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2R,3S)-2-nitro-1-(phenylethyl)pentanal
  参考文献：
  名称：

  与水相容的一锅式有机催化不对称合成环硝酮。在分子内1,3-偶极环加成中的应用

  摘要：

  通过一锅法通过将醛有机催化迈克尔加成到硝基烯烃和原位还原环化反应，很容易在一锅法中获得旋光五元环硝酮。还证明了该方法在通过分子内1，3-偶极环加成反应合成三环化合物中的应用（也已进行了DFT计算）。所有反应均在水中作为溶剂进行，并获得优异的ee值（ee> 99％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.138

文献信息

• Novel Easily Recyclable Bifunctional Phosphonic Acid Carrying Tripeptides for the Stereoselective Michael Addition of Aldehydes with Nitroalkenes
  作者：Margery Cortes-Clerget、Olivier Gager、Maelle Monteil、Jean-Luc Pirat、Evelyne Migianu-Griffoni、Julia Deschamp、Marc Lecouvey

  DOI：10.1002/adsc.201500794

  日期：2016.1.7

  A novel bifunctional organocatalyst library combining both aminocatalysis and phosphonic acid activation was used for the first time as an efficient tool for the stereoselective Michael addition of aldehydes with several aromatic nitroalkenes with good selectivities up to 95:5 dr and 93:7 er. Due to their high water solubility, the catalysts were easily recyclable and could be reused over several cycles

  首次将结合了氨基催化和膦酸活化的新型双功能有机催化剂库作为有效的工具，用于醛与几种芳香族硝基烯烃的立体选择性迈克尔加成反应，选择性高达95：5 dr和93：7 er。由于它们的高水溶性，这些催化剂易于回收利用，并且可以在多个循环中重复使用，而没有任何明显的选择性损失。
• A Recyclable Organocatalyst for Asymmetric Michael Addition
  作者：Mei Yang、Yuecheng Zhang、Jiquan Zhao、Qiusheng Yang、Yi Ma、Xiaohui Cao

  DOI：10.1007/s10562-016-1693-x

  日期：2016.3

  In this study, a new organocatalyst derived from proline was developed and shown to be an efficient catalyst for asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitroolefins with high diastereo- and enantioselectivities. (syn;anti up to 99:1, ee. up to 98 %.). Furthermore, the catalyst is easily recovered and could be reused six times without significant loss of its ability to affect

  在这项研究中，开发了一种衍生自脯氨酸的新型有机催化剂，它是酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应的有效催化剂，具有高非对映选择性和对映选择性。（syn;anti 高达 99:1，ee。高达 98%。）。此外，催化剂很容易回收，可以重复使用六次，而不会显着丧失其影响不对称反应结果的能力。此外，对模型反应进行了 B3LYP/6-311G(d,p)//6-311 + G(2dp,f) 水平的计算研究，并证实了以下假设：首先，羧基之间的氢键基团和硝基在催化中起重要作用，其次是酮反应形成2S的重新攻击的能垒，3R 产物低于导致 2S、3R 产物的 si-face 攻击。Graphical Abstract 使用先前报道的有机催化剂（图中的铅化合物）的结构改性设计了一种高效且可回收的有机催化剂，用于不对称迈克尔加成。引入的羧基不仅提高了对映选择性，而且为催化剂的回收带来了便利。
• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• Structure-Reactivity Studies of Simple 4-Hydroxyprolinamide Organocatalysts in the Asymmetric Michael Addition Reaction of Aldehydes to Nitroolefins
  作者：John Watts、Lien Luu、Vickie McKee、Ed Carey、Fintan Kelleher

  DOI：10.1002/adsc.201100028

  日期：2012.4.16

  A series of simple 4‐hydroxyprolinamides was synthesised and they were found to act as organocatalysts for the asymmetric conjugate addition of aldehydes to nitroolefins in excellent yields (98%), with complete diastereoselectivity (99:1, syn:anti) and enantioselectivity (98% ee for syn). Furthermore, the use of low catalyst loadings (5 mol%) and a low aldehyde molar excess (1.5 equivalents) were achieved

  合成了一系列简单的4-羟基脯氨酰胺，发现它们可以作为有机催化剂，以极高的收率（98％），全非对映选择性（99：1，syn：anti）和对映选择性（98）将醛不对称共轭加成至硝基烯烃。％ee，代表syn）。此外，实现了低催化剂负载量（5mol％）和低醛摩尔过量（1.5当量）的使用。
• A Highly Selective, Polymer-Supported Organocatalyst for Michael Additions with Enzyme-Like Behavior
  作者：Esther Alza、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.200900817

  日期：2009.12

  A polymer-supported α,α-diarylprolinol silyl ether displays catalytic activity and enantioselectivity comparable to the best homogeneous catalysts in the Michael addition of aldehydes to nitroolefins. Above all, the combination of polymer backbone, triazole linker, and catalytic unit confers to it an unprecedented substrate selectivity in favor of linear, short-chain aldehydes.

  聚合物负载的α，α-二芳基脯氨醇甲硅烷基醚显示出与醛中的迈克尔加成至硝基烯烃的最佳均相催化剂相当的催化活性和对映选择性。最重要的是，聚合物主链，三唑连接基和催化单元的组合赋予了其空前的底物选择性，有利于线性，短链醛。