(1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethoxy)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethoxy)trimethylsilane
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-2-(4-bromophenyl)-2-(trimethylsiloxy)ethane；[1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethoxy]-trimethylsilane
• 化学式: C₁₁H₁₄BrF₃OSi
• 分子量: 327.216
• InChiKey: MCERGXCQOCJDOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethoxy)trimethylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以12.75 g的产率得到1-(4-溴苯基)-2,2,2-三氟乙醇
  参考文献：
  名称：

  增强邻基参与合成全氟烷基取代乙烯基环丙烷

  摘要：

  公开了一种用于从 α-CF3 高烯丙醇制备三氟甲基取代的乙烯基环丙烷的简单、高产、两步、一锅法。吸电子 CF3 基团对阳离子中间体的不稳定极大地增强了烯烃的相邻基团参与，从而使闭环占主导地位。该反应可以扩展到二氟甲基和五氟乙基，从而能够制备多种氟代烷基取代的乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500565
• 作为产物：
  描述：

  (三氟甲基)三甲基硅烷 、 对溴苯甲醛 在 三叔丁基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以94%的产率得到(1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethoxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Tri-tert-butylphosphine is an Efficient Promoter for the Trifluoromethylation Reactions of Aldehydes, Ketones, Imides and Imines

  摘要：

  卡宾结合物与卢普尔特试剂（Me3SiCF3）的真正催化亲核三氟甲基化反应已被证明可通过P(t-Bu)3-DMF系统高效促进。在类似的反应条件下，亚胺也被转化为所需的α-三氟甲基胺。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926223

文献信息

• Tri-<i>tert</i>-butylphosphine is an Efficient Promoter for the Trifluoromethylation Reactions of Aldehydes, Ketones, Imides and Imines
  作者：Norio Shibata、Takeshi Toru、Satoshi Mizuta、Takayuki Sato、Hiroyuki Fujimoto、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1055/s-2006-926223

  日期：——

  A truly catalytic nucleophilic trifluoromethylation reaction of carbonyl compounds with Ruppert’s reagent, Me3SiCF3, has been shown to be efficiently promoted by a P(t-Bu)3-DMF system. Imines were also converted to the desired α-trifluoromethyl amines under similar reaction conditions.

  卡宾结合物与卢普尔特试剂（Me3SiCF3）的真正催化亲核三氟甲基化反应已被证明可通过P(t-Bu)3-DMF系统高效促进。在类似的反应条件下，亚胺也被转化为所需的α-三氟甲基胺。
• A New and Efficient Method for the Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds with Trifluoromethyltrimethylsilane in DMSO
  作者：Takeshi Oriyama、Katsuyuki Iwanami

  DOI：10.1055/s-2005-922767

  日期：——

  In the presence of MS 4 A in DMSO, trifluoromethylation of various aldehydes and ketones with trifluoromethyltrimethylsilane (TMSCF 3 ) proceeded very smoothly to give the corresponding trifluoromethylated adduct in goodto quantitative yields without a base catalyst.

  在 DMSO 中存在 MS 4 A 的情况下，各种醛和酮与三氟甲基三甲基硅烷 (TMSCF 3 ) 的三氟甲基化非常顺利地进行，以良好的定量产率得到相应的三氟甲基化加合物，无需碱催化剂。
• A Hammett Study of Clostridium acetobutylicum Alcohol Dehydrogenase (CaADH): An Enzyme with Remarkable Substrate Promiscuity and Utility for Organic Synthesis
  作者：Gaurav P. Kudalkar、Virendra K. Tiwari、Joshua D. Lee、David B. Berkowitz

  DOI：10.1055/s-0039-1691576

  日期：2020.2

  free-energy relationship (LFER) study across three distinct classes of carbonyl substrates; namely aryl aldehydes, aryl β-keto esters and aryl trifluoromethyl ketones. Rates are measured by monitoring the decrease in NADPH fluorescence at 460 nm with time across a range of substrate concentrations for each member of each carbonyl compound class. The resulting v 0 versus [S] data are subjected to least-squares

  描述了通过 NADPH 依赖性酶丙酮丁醇梭菌醇脱氢酶 (CaADH) 还原三组羰基化合物的物理有机研究。我们小组先前的研究表明，这种酶在还原羰基化合物（包括 α-、β- 和 γ-酮酯（d-立体化学）以及 α,α）方面表现出广泛的底物混杂性和显着的立体化学保真度-二氟化-β-酮膦酸酯（l-立体化学）。为了更好地表征这种有前景的脱氢酶，我们在此报告了对三种不同类型羰基底物进行的哈米特线性自由能关系 (LFER) 研究的结果；即芳基醛、芳基β-酮酯和芳基三氟甲基酮。通过监测每个羰基化合物类别的每个成员的底物浓度范围内 460 nm 处 NADPH 荧光随时间的减少来测量速率。所得的 v 0 与 [S] 数据经过对 Michaelis-Menton 方程的最小二乘双曲线拟合。log(V max) 与 σX 的哈米特图产生以下哈米特参数：(i) 对于 p 取代醛，ρ = 0.99 ± 0.10，ρ =
• Lewis acid-catalyzed tri- and difluoromethylation reactions of aldehydes
  作者：Satoshi Mizuta、Norio Shibata、Shinichi Ogawa、Hiroyuki Fujimoto、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1039/b603041f

  日期：——

  The first Lewis acid-catalyzed trifluoromethylation reactions of aldehydes with Me3SiCF3 under TiF4/DMF, Ti(OiPr)4/DMF and Cu(OAc)2/dppp/toluene conditions are described. We have successfully applied this methodology to the difluoromethylation of aldehydes using Me3SiCF2SePh, Me3SiCF2P(O)OEt2 and Me3SiCF2SPh.

  首次报道了在TiF4/DMF、Ti(OiPr)4/DMF和Cu(OAc)2/dppp/甲苯条件下，三甲基硅基三氟甲基（Me3SiCF3）与醛的Lewis酸催化三氟甲基化反应。我们还成功地应用这种方法，使用Me3SiCF2SePh、Me3SiCF2P(O)OEt2和Me3SiCF2SPh实现了醛的双氟甲基化。
• Ammonium bromides/KF catalyzed trifluoromethylation of carbonyl compounds with (trifluoromethyl)trimethylsilane and its application in the enantioselective trifluoromethylation reaction
  作者：Satoshi Mizuta、Norio Shibata、Motoki Hibino、Shinichi Nagano、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.024

  日期：2007.8

  has been performed by treatment of Me3SiCF3 under initiation by TBAF, TBAT, TMAF as well as CsF. However, these commercially available fluorides are rather expensive and moisture sensitive. Potassium fluoride (KF) is an inexpensive and commonly used fluoride source and can be also used as an initiator for the trifluoromethylation, but the method suffers from the significant limitation that only DMF

  醛和酮的三氟甲基化是将CF 3部分引入有机分子的潜在强大方法。通常，通过处理Me 3 SiCF 3进行了三氟甲基化反应。由TBAF，TBAT，TMAF和CsF发起。然而，这些可商购的氟化物相当昂贵并且对湿气敏感。氟化钾（KF）是一种廉价且常用的氟化物源，也可以用作三氟甲基化的引发剂，但该方法存在明显的局限性，即仅DMF可用作溶剂。因此，对于实验室规模以及大规模制备，非常需要新颖的方法。在这里，我们希望报告一种简便的方法，其中KF / TBAB组合物可在多种有机溶剂中用作醛，酮和酰亚胺的三氟甲基化催化剂，从而以高收率或高收率提供三甲基甲硅烷基保护的α-三氟甲基醇。还讨论了该方法在对映选择性三氟甲基化中的应用。