potassium 2,4,6-trimethylbenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium 2,4,6-trimethylbenzoate
• 英文别名: Potassium;2,4,6-trimethylbenzoate
• 化学式: C₁₀H₁₁O₂*K
• 分子量: 202.294
• InChiKey: IQUOBIOSJIIDOU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.02
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium 2,4,6-trimethylbenzoate 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到均三甲苯
  参考文献：
  名称：

  温和的芳香钯催化 Protodecarboxylation：Decarboxylative Palladation 和 Protodepalladation 步骤的动力学评估

  摘要：

  描述了温和的钯催化芳族羧酸脱羧的机理研究。特别地，确定了转化的两个阶段的反应顺序和活化参数。这些研究指导了能够转换的催化系统的开发。进一步的证据表明，第二阶段，即芳基钯中间体的质子化，是反应的速率决定步骤。第一步，脱羧钯化，被提议通过分子内亲电钯化途径发生，这得到了计算和机制研究的支持。与逆反应（C-H 插入）相反，数据支持亲电芳香取代机制，涉及反应的原脱钯部分的逐步分子内质子化序列。

  DOI：

  10.1021/jo400222c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲酸 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到potassium 2,4,6-trimethylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  温和的芳香钯催化 Protodecarboxylation：Decarboxylative Palladation 和 Protodepalladation 步骤的动力学评估

  摘要：

  描述了温和的钯催化芳族羧酸脱羧的机理研究。特别地，确定了转化的两个阶段的反应顺序和活化参数。这些研究指导了能够转换的催化系统的开发。进一步的证据表明，第二阶段，即芳基钯中间体的质子化，是反应的速率决定步骤。第一步，脱羧钯化，被提议通过分子内亲电钯化途径发生，这得到了计算和机制研究的支持。与逆反应（C-H 插入）相反，数据支持亲电芳香取代机制，涉及反应的原脱钯部分的逐步分子内质子化序列。

  DOI：

  10.1021/jo400222c
• 作为试剂：
  描述：

  正癸烯 、 2-(3,4,5-trifluorophenyl)pyridine 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 potassium 2,4,6-trimethylbenzoate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到2-(2-n-decyl-3,4,5-trifluorophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过C–H裂解的羧酸盐助钌（II）催化未活化烯烃的加氢芳基化

  摘要：

  催化作用：钌（II）双羧酸盐配合物可通过CH键活化来实现未活化烯烃的高效加氢芳基化。该方法具有广泛的底物范围并且允许高度氟化的烯烃的通用官能化。

  DOI：

  10.1002/anie.201208446

文献信息

• α-Halo carbonyls enable meta selective primary, secondary and tertiary C–H alkylations by ruthenium catalysis
  作者：Andrew J. Paterson、Callum J. Heron、Claire L. McMullin、Mary F. Mahon、Neil J. Press、Christopher G. Frost

  DOI：10.1039/c7ob01192j

  日期：——

  selective C–H alkylation of arenes is described using a wide range of α-halo carbonyls as coupling partners. Previously unreported primary alkylations with high meta selectivity have been enabled by this methodology whereas using straight chain alkyl halides affords ortho substituted products. Mechanistic analysis reveals an activation pathway whereby cyclometalation with a ruthenium(II) complex activates

  描述了使用多种α-卤代羰基作为偶联伙伴的芳烃催化间选择性CH烷基化反应。通过该方法可以实现以前未报道的具有高间位选择性的伯烷基化反应，而使用直链烷基卤化物则可以得到邻位取代的产物。机理分析揭示了一种活化途径，其中用钌（II）配合物进行环金属化会活化底物分子，并负责观察到的间位选择性。偶联配偶体的独特的第二次活化使两个组分之间发生位点选择性反应。
• Investigations of the generality of quaternary ammonium salts as alkylating agents in direct C–H alkylation reactions: solid alternatives for gaseous olefins
  作者：David Schönbauer、Manuel Spettel、Robert Pollice、Ernst Pittenauer、Michael Schnürch

  DOI：10.1039/c9ob00243j

  日期：——

  C–H alkylation reactions using short chain olefins as alkylating agents could be operationally simplified on the lab scale by using quaternary ammonium salts as precursors for these gaseous reagents: Hofmann elimination delivers in situ the desired alkenes with the advantage that the alkene concentration in the liquid phase is high. In case a catalytic system did not tolerate the conditions for Hofmann

  通过使用季铵盐作为这些气态试剂的前体，可以在实验室规模上简化使用短链烯烃作为烷基化剂的C–H烷基化反应：霍夫曼消除法原位递送所需的烯烃，其优点是液体中的烯烃浓度相位高。如果催化体系不能耐受霍夫曼消除的条件，则可以实现霍夫曼消除和直接烷基化这两个反应的非常简单的空间分离，从而避免可能的副反应或催化剂失活。另外，可以通过使用这种方法来鉴定铑（I）介导的烷基化反应的真正催化活性的种类。
• Reactivity of Yttrium Carboxylates Toward Alkylaluminum Hydrides
  作者：Christoph Schädle、Andreas Fischbach、Eberhardt Herdtweck、Karl W. Törnroos、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/chem.201302944

  日期：2013.11.25

  of an excess of the respective aluminum hydride led to the formation of product mixtures, from which the yttrium‐aluminum‐hydride complex [Cp*2Y(μ‐H)AlMe2(μ‐H)AlMe2(μ‐CH3)}2] could be isolated, which features a 12‐membered‐ring structure. The adduct complexes [Cp*2Y(μ‐OOCArMe)(μ‐H)AlR2] display identical 1J(Y,H) coupling constants of 24.5 Hz for the bridging hydrido ligands and similar 89Y NMR shifts

  合成了二茂铁-羧酸盐配合物[Cp * 2 Y（OOCAr Me）]（Cp * = C 5 Me 5，Ar Me = C 6 H 2 Me 3 -2,4,6），作为光谱学上通用的模型系统，用于研究氢化铝对稀土金属羧酸盐的反应活性。与二neosilylaluminum氢化铝和氢化二甲基铝等摩尔反应，得到通式的加成物配合物的[Cp * 2 Y（μ-OOCAr我）（μ-H）为AlR 2 ]（R = CH 2森达3， 我）。过量使用各自的氢化铝导致形成产品混合物，钇铝氢化物络合物[Cp * 2 Y（μ‐H）AlMe 2（μ‐H）AlMe 2（μ‐ CH 3 }} 2 ]可以被隔离，它具有12元环结构。该加合物的复合物的[Cp * 2 Y（μ-OOCAr我）（μ-H）为AlR 2 ]显示相同1 Ĵ（Y，H）24.5赫兹为桥接氢基配体以及类似的耦合常数89个Y的NMR位移δ = -88.1 ppm（R
• Bartsch, Richard A.; Phillips, John B., Synthetic Communications, 1986, vol. 16, # 14, p. 1777 - 1780
  作者：Bartsch, Richard A.、Phillips, John B.

  DOI：——

  日期：——
• Loupy, Andre; Petit, Alain; Ramdani, Mohamed, Canadian Journal of Chemistry, 1993, vol. 71, # 1, p. 90 - 95
  作者：Loupy, Andre、Petit, Alain、Ramdani, Mohamed、Yvanaeff, Celine、Majdoub, Mustapha、et al.

  DOI：——

  日期：——