(2S,3R)-2-ethyl-4-nitro-3-(2-trifluoromethylphenyl)butanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-2-ethyl-4-nitro-3-(2-trifluoromethylphenyl)butanal
• 英文别名: (2S,3R)-2-ethyl-4-nitro-3-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanal
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₃
• 分子量: 289.254
• InChiKey: HXIUSDVVCHXKBW-MWLCHTKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 反式-β-硝基-2-(三氟甲基)苯乙烯 在 N-甲基吗啉 、 TFA·H-D-Pro-Pro-Glu-NH₂ 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以96%的产率得到(2S,3R)-2-ethyl-4-nitro-3-(2-trifluoromethylphenyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  低催化剂负载的烯胺催化 - 通过动力学研究实现高效率

  摘要：

  对烯胺催化的动力学研究提供了对肽催化的醛和硝基烯烃之间的共轭加成反应的速率决定步骤的深入了解。他们证明，不是烯胺形成，而是烯胺与亲电子试剂的反应和所得亚胺的水解都是限速的。这些结果允许将催化剂负载量降低 10 倍至低至 0.1 mol%。这是迄今为止在烯胺催化中使用低分子量催化剂实现的最低催化剂负载量，适用于广泛的底物。

  DOI：

  10.1021/ja9068112

文献信息

• Chiral hybrid materials based on pyrrolidine building units to perform asymmetric Michael additions with high stereocontrol
  作者：Sebastián Llopis、Teresa García、Ángel Cantín、Alexandra Velty、Urbano Díaz、Avelino Corma

  DOI：10.1039/c8cy01650j

  日期：——

  active chiral moieties along the network. The hybrid material was studied by means of different characterization techniques (TGA, NMR and IR spectroscopy, chemical and elemental analyses, TEM, and textural measurements), verifying the stability and integrity of the asymmetric active sites in the solid. The hybrid material, HybPyr, is an excellent asymmetric heterogeneous and recyclable catalyst for enantioselective

  基于硅质骨架 HybPyr 中包含的吡咯烷单元，合成了一种新型手性介孔杂化材料，并由特定的双甲硅烷基化前体整合到有机-无机结构中。在软合成条件下且在没有复杂的结构导向剂的情况下，氟化物溶胶-凝胶方法可以产生介孔结构，活性手性部分沿网络均匀分布。通过不同的表征技术（TGA、NMR 和 IR 光谱、化学和元素分析、TEM 和结构测量）对杂化材料进行了研究，验证了固体中不对称活性位点的稳定性和完整性。杂化材料 HybPyr 是一种优异的不对称多相且可回收的催化剂，用于线性醛与 β-硝基苯乙烯衍生物的对映选择性迈克尔加成反应，并对反应产物具有高度立体控制。
• Tripeptides of the Type H-D-Pro-Pro-Xaa-NH₂as Catalysts for Asymmetric 1,4-Addition Reactions: Structural Requirements for High Catalytic Efficiency
  作者：Markus Wiesner、Markus Neuburger、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/chem.200901021

  日期：2009.10.5

  functional requirements within the asymmetric peptidic catalyst H‐D‐Pro‐Pro‐Asp‐NH2 led to the development of the closely related peptide H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2 as an even more efficient catalyst for asymmetric conjugate addition reactions of aldehydes to nitroolefins. In the presence of as little as 1 mol % of H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2, a broad range of aldehydes and nitroolefins react readily with each other. The resulting

  对不对称肽催化剂H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Asp‐NH 2的结构和功能要求的分析导致紧密相关的多肽H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2的开发醛与硝基烯烃不对称共轭加成反应的催化剂。在低至1 mol％的H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2存在下，各种各样的醛和硝基烯烃容易相互反应。所得的γ-硝基醛在室温下以优异的收率和立体选择性获得。在肽催化剂的结构内，D‐Pro‐Pro母题是导致高立体选择性的主要因素。C末端酰胺和C末端氨基酸侧链中羧酸的间隔基负责立体选择性的微调。肽催化剂不仅可以在温和的条件下实现高效的不对称催化，而且还可以在没有添加剂的情况下发挥作用。
• Peptide-Catalyzed Conjugate Addition Reactions of Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Helma Wennemers、Markus Wiesner

  DOI：10.1055/s-0029-1218651

  日期：2010.5

  The tripeptide H-d-Pro-Pro-Glu-NH2 is an efficient catalyst for conjugate addition reactions of aldehydes to nitroolefins. Chiral γ-nitroaldehydes are obtained in excellent yields and stereoselectivities in the presence of as little as 1 mol% of the tripeptide catalyst. Under further optimized reaction conditions the product was obtained in essentially perfect stereoselectivity (syn/anti, >99:1, 99%

  三肽H - d -Pro-Pro-Pro-Glu-NH 2是用于醛与硝基烯烃的共轭加成反应的有效催化剂。在低至1摩尔％的三肽催化剂存在下，以优异的收率和立体选择性获得了手性γ-硝基醛。在进一步优化的反应条件下，获得的产物具有基本完美的立体选择性（顺/反，> 99：1，99％ee）。 不对称催化-共轭加成反应-有机催化-肽-脯氨酸
• Chiral Piperazines as Efficient Catalysts for the Asymmetric Michael Addition of Aldehydes to Nitroalkenes
  作者：Maria Teresa Barros、Ana Maria Faísca Phillips

  DOI：10.1002/ejoc.200600731

  日期：2007.1

  Chiral piperazines were used as efficient catalysts in the addition of unmodified aldehydes to nitroalkenes. The nature of the solvent, temperature, and catalyst load were found to influence the outcome of the reaction. The products were obtained in good yields up to 88 %, high diastereoselectivities up to 97:3, and high enantiomeric excesses up to 85 %. Plain piperazine and its monohydrochloride were

  手性哌嗪被用作将未改性的醛加成到硝基烯烃的有效催化剂。发现溶剂的性质、温度和催化剂负载量影响反应的结果。以高达 88% 的良好收率、高达 97:3 的高非对映选择性和高达 85% 的高对映体过量获得产物。普通哌嗪及其单盐酸盐可有效用作合成外消旋 γ-甲酰基硝基烷烃的有机催化剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Enamine Catalysis with Low Catalyst Loadings - High Efficiency via Kinetic Studies
  作者：Markus Wiesner、Grégory Upert、Gaetano Angelici、Helma Wennemers

  DOI：10.1021/ja9068112

  日期：2010.1.13

  Kinetic studies on enamine catalysis provided insight into the rate determining step(s) of peptide catalyzed conjugate addition reactions between aldehydes and nitroolefins. They demonstrate that not enamine formation but both the reaction of the enamine with the electrophile and hydrolysis of the resulting imine are rate limiting. These results allowed for reducing the catalyst loading by a factor

  对烯胺催化的动力学研究提供了对肽催化的醛和硝基烯烃之间的共轭加成反应的速率决定步骤的深入了解。他们证明，不是烯胺形成，而是烯胺与亲电子试剂的反应和所得亚胺的水解都是限速的。这些结果允许将催化剂负载量降低 10 倍至低至 0.1 mol%。这是迄今为止在烯胺催化中使用低分子量催化剂实现的最低催化剂负载量，适用于广泛的底物。