(E)-1-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-(3,3-Dimethyl-1-butenyl)-4-(trifluoromethyl)benzene；1-[(E)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-4-(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₁₃H₁₅F₃
• 分子量: 228.257
• InChiKey: KJHFZZFCACYHRI-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 pyridinium polyhydrogenfluoride 、 C₄₀H₃₅IO₈ 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到1-((1R,2R)-1,3-difluoro-2,3-dimethylbutyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性芳基碘催化的 Wagner-Meerwein 重排

  摘要：

  我们报告了一种通过烷基碘作为立体定义的碳正离子等价物的中间体来实现催化、对映选择性碳正离子重排的策略。β-取代苯乙烯的不对称 Wagner-Meerwein 重排由 C2-对称芳基碘化物 1 催化，以提供对对映体富集的 1,3-二氟化分子的途径，这些分子具有有趣且明确定义的构象特性。Hammett 和动力学同位素效应研究与计算研究相结合，揭示了在这些重排反应中存在两种不同的机制，其途径取决于迁移基团的身份。在涉及烷基迁移的反应中，分子间氟化物攻击是产物和对映体决定性的。相比之下，发生芳基重排的反应在氟化之前通过决定对映体的分子内 1,2-迁移进行。两种途径均由具有高对映选择性的相同手性芳基碘化物催化剂促进，这一事实为不对称催化中反应机制的普遍性提供了令人信服的说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08150
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 、 对溴三氟甲苯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 顺式,顺式,顺式-1,2,3,4-四[(二苯基膦)甲基]环戊烷 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-1-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  四膦/钯催化剂催化的卤代芳基与直链或环状烯烃的Heck反应

  摘要：

  cis，cis，cis -1,2,3,4-Tetrakis（diphenylphosphinomethyl）cyclopentane / [PdCl（C 3 H 5）] 2体系有效地催化芳基卤化物与线性烯烃（如戊-1-烯）的Heck反应，辛-1-烯或癸-1-烯。选择性高达赞成70％Ë -1- arylalk -1-烯异构体可制得。在环状烯烃的存在下，反应的选择性很大程度上取决于环的大小。除环己烯或环庚烯外，主要产生1-芳基环烷-3-烯衍生物。另一方面，除环辛烯外，还生成了1-芳基环烷-1-烯加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02788-0

文献信息

• ZrCl2(η-C5Me5)2-AlHCl2·(THF)2: efficient hydroalumination of terminal alkynes and cross-coupling of the derived alanes
  作者：Philip Andrews、Christopher M. Latham、Marc Magre、Darren Willcox、Simon Woodward

  DOI：10.1039/c2cc37537k

  日期：——

  with exceptional chemo-, regio- and stereoselectivity under efficient ZrCl(2)(eta-C(5)Me(5))(2) catalysis (2-5 mol%). The resulting vinyl alanes undergo palladium cross-coupling with a wide range of sp(2) electrophiles (aryl, heteroaryl and vinyl halides/pseudohalides) in good to excellent yields.

  稳定的AlHCl（2）。（THF）（2）在高效ZrCl（2）（eta-C（5）Me（5））（2）催化下，与CH相同的RC具有与CH相同的氢氧化铝，具有出色的化学，区域和立体选择性（2- 5mol％）。生成的乙烯基丙氨酸与各种sp（2）亲电试剂（芳基，杂芳基和乙烯基卤化物/拟卤化物）进行钯交叉偶联，收率良好。
• Silver-Catalyzed Regioselective Carbomagnesiation of Alkynes with Alkyl Halides and Grignard Reagents
  作者：Nobuaki Kambe、Yuusuke Moriwaki、Yuuki Fujii、Takanori Iwasaki、Jun Terao

  DOI：10.1021/ol2018664

  日期：2011.9.2

  A silver-catalyzed carbomagnesiation of alkynes with alkyl halides and Grignard reagents afforded alkenyl Grignard reagents regioselectively, where the alkyl group of the alkyl halide, but not that of the Grignard reagent, was introduced into the alkyne. Application to δ-haloalkylacetylenes yielded cyclopentanes or a tetrahydrofuran containing an exo-methylene substituent via 5-exo-dig cyclization

  银的炔烃与烷基卤化物和格利雅试剂的银催化碳还原反应可选择性地提供烯基格利雅试剂，其中烷基卤的烷基而不是格利雅试剂的烷基被引入炔中。到δ-haloalkylacetylenes得到应用环戊烷或含四氢呋喃外型亚甲基取代基经由5外切挖环化。
• METAL-CATALYZED ASYMMETRIC 1,4-CONJUGATE ADDITION OF VINYLBORON COMPOUNDS TO 2-SUBSTITUTED-4-OXY- CYCLOPENT-2-EN-1-ONES YIELDING PROSTAGLANDINS AND PROSTAGLANDIN ANALOGS
  申请人：Scinopharm Taiwan, Ltd.

  公开号：EP3166918B1

  公开（公告）日：2019-02-20
• Heck reaction of aryl halides with linear or cyclic alkenes catalysed by a tetraphosphine/palladium catalyst
  作者：Florian Berthiol、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02788-0

  日期：2003.2

  4-Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane/[PdCl(C3H5)]2 system catalyses efficiently the Heck reaction of aryl halides with linear alkenes such as pent-1-ene, oct-1-ene or dec-1-ene. Selectivities up to 70% in favour of E-1-arylalk-1-ene isomers can be obtained. In the presence of cyclic alkenes the selectivities of the reactions strongly depends on the ring size. Addition to cyclohexene or cycloheptene led mainly

  cis，cis，cis -1,2,3,4-Tetrakis（diphenylphosphinomethyl）cyclopentane / [PdCl（C 3 H 5）] 2体系有效地催化芳基卤化物与线性烯烃（如戊-1-烯）的Heck反应，辛-1-烯或癸-1-烯。选择性高达赞成70％Ë -1- arylalk -1-烯异构体可制得。在环状烯烃的存在下，反应的选择性很大程度上取决于环的大小。除环己烯或环庚烯外，主要产生1-芳基环烷-3-烯衍生物。另一方面，除环辛烯外，还生成了1-芳基环烷-1-烯加合物。
• Enantioselective Aryl-Iodide-Catalyzed Wagner–Meerwein Rearrangements
  作者：Hayden A. Sharma、Katrina M. Mennie、Eugene E. Kwan、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c08150

  日期：2020.9.16

  these rearrangement reactions, with the pathway depending on the identity of the migrating group. In reactions involving alkyl-group migration, intermolecular fluo-ride attack is product- and enantio-determining. In contrast, reactions in which aryl rearrangement occurs proceed through an enantiodetermining intramolecular 1,2-migration prior to fluorination. The fact that both pathways are promoted by

  我们报告了一种通过烷基碘作为立体定义的碳正离子等价物的中间体来实现催化、对映选择性碳正离子重排的策略。β-取代苯乙烯的不对称 Wagner-Meerwein 重排由 C2-对称芳基碘化物 1 催化，以提供对对映体富集的 1,3-二氟化分子的途径，这些分子具有有趣且明确定义的构象特性。Hammett 和动力学同位素效应研究与计算研究相结合，揭示了在这些重排反应中存在两种不同的机制，其途径取决于迁移基团的身份。在涉及烷基迁移的反应中，分子间氟化物攻击是产物和对映体决定性的。相比之下，发生芳基重排的反应在氟化之前通过决定对映体的分子内 1,2-迁移进行。两种途径均由具有高对映选择性的相同手性芳基碘化物催化剂促进，这一事实为不对称催化中反应机制的普遍性提供了令人信服的说明。