but-3-yn-2-yl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: but-3-yn-2-yl pivalate
• 英文别名: 3-pivaloxy-1-butyne；But-3-yn-2-yl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: NJMCMYWSTUDQQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-yn-2-yl pivalate 在 copper(l) iodide 、 bis(triphenylphosphine)palladium(II)-chloride 、 [bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate](triphenylphosphine)gold(I) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-methyl-5-phenylfuran-3-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 催化从 γ-酰氧基炔基酮形成呋喃。

  摘要：

  在 70 摄氏度的二氯乙烷中，使用 2.5 mol% 的三氟甲磺酰亚胺（三苯基膦）金 (I) 作为催化剂，各种 γ-酰氧基炔基酮被有效地转化为高度取代的呋喃。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.206

文献信息

• Mechanistically Diverse Copper-, Silver-, and Gold-Catalyzed Acyloxy and Phosphatyloxy Migrations:  Efficient Synthesis of Heterocycles via Cascade Migration/Cycloisomerization Approach
  作者：Todd Schwier、Anna W. Sromek、Dahrika M. L. Yap、Dmitri Chernyak、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja072446m

  日期：2007.8.1

  elucidation of the mechanisms behind these diverse transformations. It was found that, while the phosphatyloxy migration in conjugated alkynyl imines in their cycloisomerization to N-fused pyrroles proceeded via a [3,3]-sigmatropic rearrangement, the analogous cycloisomerization of skipped alkynyl ketones proceeds through two consecutive 1,2-migrations, resulting in an apparent 1,3-shift, followed by a subsequent

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构
• Gold-Catalyzed Addition of Carbon Nucleophiles to Propargyl Carboxylates
  作者：Catelijne H. M. Amijs、Verónica López-Carrillo、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ol701706d

  日期：2007.9.1

  Propargyl carboxylates react with 1,3-dicarbonyl compounds and electron-rich arenes in the presence of Au(l) catalysts to give enol carboxylates via alpha,beta-unsaturated Au(l) carbenes or Au(l)-coordinated allenes formed by 1,2- or 1,3-acyl migration, respectively.
• A Novel 1,2-Migration of Acyloxy, Phosphatyloxy, and Sulfonyloxy Groups in Allenes: Efficient Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted Furans
  作者：Anna W. Sromek、Alexander V. Kel'in、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.200353535

  日期：2004.4.19
• Gold(I)-catalyzed formation of furans from γ-acyloxyalkynyl ketones
  作者：Marie Hoffmann、Solène Miaskiewicz、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.3762/bjoc.9.206

  日期：——

  Various gamma-acyloxyalkynyl ketones were efficiently converted into highly substituted furans with 2.5 mol % of triflimide (triphenylphosphine)gold(I) as a catalyst in dichloroethane at 70 degrees C.

  在 70 摄氏度的二氯乙烷中，使用 2.5 mol% 的三氟甲磺酰亚胺（三苯基膦）金 (I) 作为催化剂，各种 γ-酰氧基炔基酮被有效地转化为高度取代的呋喃。