PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-)
• 英文别名: PPN(+)Cr(CO)4NO(-)；Bis(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)azanium;carbon monoxide;chromium;nitroxyl anion；bis(triphenyl-λ5-phosphanylidene)azanium;carbon monoxide;chromium;nitroxyl anion
• 化学式: C₄CrNO₅*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 732.632
• InChiKey: KIWPMTBTSXDZEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(tetrahydrofuran)molybdenum(0) 、 PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到PPN{CrMo(CO)9(NO)}
  参考文献：
  名称：

  PPN [Cr（CO）4（NO）]的合成，表征和反应性

  摘要：

  新的亚硝酰基羰基金属盐PPN [Cr（CO）4（NO）]是在THF（PPN =双（三苯基膦）亚胺阳离子）中由Cr（CO）6和PPN（NO 2）合成的。通过红外和15 N NMR光谱对元素进行表征，并通过元素分析对其进行表征，证明该材料具有与Mn（CO）4（NO）相同的结构。动力学实验表明，该反应在铬和亚硝酸盐中均为一级反应，在58.60±0.05°C下，k = 0.25±0.05 M -1 sec -1。讨论了与此结果和相关结果一致的机制。PPN [Cr（CO）4（NO）]与亲电试剂（CF 3 SO 3 CH 3，CF 3 SO 3 H，Ph 3 SnCl）。使用不稳定的配合物M（CO）5（THF）（M = Cr，Mo和W），PPN [Cr（CO）4（NO）]生成均-和杂-核配合物PPN [CrM（CO）9（NO）]（M ＝ Cr，Mo和W）。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80157-8
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 、 二(三苯基膦烯)亚硝酸铵 在 二氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-)
  参考文献：
  名称：

  PPN [Cr（CO）4（NO）]的合成，表征和反应性

  摘要：

  新的亚硝酰基羰基金属盐PPN [Cr（CO）4（NO）]是在THF（PPN =双（三苯基膦）亚胺阳离子）中由Cr（CO）6和PPN（NO 2）合成的。通过红外和15 N NMR光谱对元素进行表征，并通过元素分析对其进行表征，证明该材料具有与Mn（CO）4（NO）相同的结构。动力学实验表明，该反应在铬和亚硝酸盐中均为一级反应，在58.60±0.05°C下，k = 0.25±0.05 M -1 sec -1。讨论了与此结果和相关结果一致的机制。PPN [Cr（CO）4（NO）]与亲电试剂（CF 3 SO 3 CH 3，CF 3 SO 3 H，Ph 3 SnCl）。使用不稳定的配合物M（CO）5（THF）（M = Cr，Mo和W），PPN [Cr（CO）4（NO）]生成均-和杂-核配合物PPN [CrM（CO）9（NO）]（M ＝ Cr，Mo和W）。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80157-8
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-庚二烯-4-酮 在 copper(l) iodide 、 PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-) 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R,3S)-2,3-bis(2,3-dimethylbutan-2-yl)cyclopropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Sorensen, Theodore Strang; Sun, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1998, # 5, p. 1053 - 1061

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Comparing the Ligand Behavior of N-Heterocyclic Phosphenium and Nitrosyl Units in Iron and Chromium Complexes
  作者：Christoph M. Feil、Thomas D. Hettich、Katharina Beyer、Christina Sondermann、Simon H. Schlindwein、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00737

  日期：2019.5.6

  N-Heterocyclic phosphenium (NHP) and nitrosonium (NO+) ligands are often viewed as isolobal analogues that share the capability to switch between different charge states and thus display redox “noninnocent” behavior. We report here on mixed complexes [(NHP)M(CO)n(NO)] (M = Fe, Cr; n = 2, 3), which permit evaluating the donor/acceptor properties of both types of ligands and their interplay in a single complex. The

  N-杂环（NHP）和亚硝鎓（NO +）配体通常被视为等离子类似物，它们具有在不同电荷状态之间切换的能力，因此显示出氧化还原的“非无害”行为。我们在这里报告了混合配合物[（NHP）M（CO）n（NO）]（M = Fe，Cr; n = 2，3），它可以评估两种类型的配体的供体/受体性质以及它们之间的相互作用一个单一的复合体。结晶目标化合物是从N杂环三氟甲磺酸es与PPN [Fe（CO）3（NO）]或PPN [Cr（CO）4（NO）]并充分表征（PPN =氮化物-双三苯基phosph阳离子）。结构和光谱（红外，紫外可见）数据支持具有整体正电荷状态和π受体特征的卡宾模拟NHP配体的存在。即使M-NO单元的结构特征是，但在所有一个产品模糊由晶体CO / NO障碍，光谱研究，剩余的化合物的结构的数据表明，NO单位表现出氮氧化物（NO - ）字符。通过计算研究验证了这种归属，该研究还表明，铁NHP /
• Masters, A. P.; Parvez, M.; Sorensen, T. S., Canadian Journal of Chemistry, 1993, vol. 71, # 2, p. 230 - 238
  作者：Masters, A. P.、Parvez, M.、Sorensen, T. S.、Sun, F.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis, characterization, and reactivity of PPN[Cr(CO)4(NO)]
  作者：Daniel R. Mantell、Wayne L. Gladfelter

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80157-8

  日期：1988.6

  nitrosyl carbonylmetalate PPN[Cr(CO)4(NO)] has been synthesized from Cr(CO)6 and PPN(NO2) in THF (PPN = bis(triphenylphosphine)iminium cation). The material was characterized by infrared and 15N NMR spectroscopy and by elemental analysis, which demonstrated it has the same structure as Mn(CO)4(NO). Kinetic experiments show the reaction to be first order in both chromium and nitrite with k = 0.25 ± 0.05

  新的亚硝酰基羰基金属盐PPN [Cr（CO）4（NO）]是在THF（PPN =双（三苯基膦）亚胺阳离子）中由Cr（CO）6和PPN（NO 2）合成的。通过红外和15 N NMR光谱对元素进行表征，并通过元素分析对其进行表征，证明该材料具有与Mn（CO）4（NO）相同的结构。动力学实验表明，该反应在铬和亚硝酸盐中均为一级反应，在58.60±0.05°C下，k = 0.25±0.05 M -1 sec -1。讨论了与此结果和相关结果一致的机制。PPN [Cr（CO）4（NO）]与亲电试剂（CF 3 SO 3 CH 3，CF 3 SO 3 H，Ph 3 SnCl）。使用不稳定的配合物M（CO）5（THF）（M = Cr，Mo和W），PPN [Cr（CO）4（NO）]生成均-和杂-核配合物PPN [CrM（CO）9（NO）]（M ＝ Cr，Mo和W）。
• Crystal Structure of [PPN⁺][Cr(CO)₄NO^-]:  Calculations and Comparisons of Cr(CO)₄NO^- with Mn(CO)₅^-
  作者：Ted S. Sorensen、Fang Sun、Robert McDonald

  DOI：10.1021/om010201r

  日期：2001.8.1

  The crystal structure of the deep red crystalline salt PPN+Cr(CO)4NO- has been determined and can be described as a distorted trigonal bipyramid. As expected, the NO group is equatorial, and the major distortion in Cr(CO)4NO- involves the axial CO groups, with an angle Cax−Cr−Cax of 159.08(17)°. These CO groups form this reduced angle by bending away from the NO group. This distorted structure is not

  深红色结晶盐PPN的晶体结构+的Cr（CO）4 NO -已被确定，并且可以被描述为一个扭曲的三角双锥。如所预期的，NO基团是赤道，和以Cr（CO）中的主要失真4 NO -涉及轴向CO基团，具有一个角度C斧-Cr-C斧的159.08（17）°。这些CO基团通过远离NO基团弯曲而形成该减小的角度。这种扭曲结构不是主要由于晶格效应，因为高水平的MO计算表明对于在Cr（CO）类似的几何形状4 NO -通过本身的一部分。这些MO计算还对锰（CO）进行5 -和预期的一样，该阴离子非常易变。与此相反，我们无法找到对Cr（CO）的任何其它低能量几何4 NO - 。