PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-)
• 英文别名: PPN(+)Cr(CO)4NO(-)；Bis(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)azanium;carbon monoxide;chromium;nitroxyl anion；bis(triphenyl-λ5-phosphanylidene)azanium;carbon monoxide;chromium;nitroxyl anion
• 化学式: C₄CrNO₅*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 732.632
• InChiKey: KIWPMTBTSXDZEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(tetrahydrofuran)molybdenum(0) 、 PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到PPN{CrMo(CO)9(NO)}
  参考文献：
  名称：

  PPN [Cr（CO）4（NO）]的合成，表征和反应性

  摘要：

  新的亚硝酰基羰基金属盐PPN [Cr（CO）4（NO）]是在THF（PPN =双（三苯基膦）亚胺阳离子）中由Cr（CO）6和PPN（NO 2）合成的。通过红外和15 N NMR光谱对元素进行表征，并通过元素分析对其进行表征，证明该材料具有与Mn（CO）4（NO）相同的结构。动力学实验表明，该反应在铬和亚硝酸盐中均为一级反应，在58.60±0.05°C下，k = 0.25±0.05 M -1 sec -1。讨论了与此结果和相关结果一致的机制。PPN [Cr（CO）4（NO）]与亲电试剂（CF 3 SO 3 CH 3，CF 3 SO 3 H，Ph 3 SnCl）。使用不稳定的配合物M（CO）5（THF）（M = Cr，Mo和W），PPN [Cr（CO）4（NO）]生成均-和杂-核配合物PPN [CrM（CO）9（NO）]（M ＝ Cr，Mo和W）。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80157-8
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 、 二(三苯基膦烯)亚硝酸铵 在 二氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-)
  参考文献：
  名称：

  PPN [Cr（CO）4（NO）]的合成，表征和反应性

  摘要：

  新的亚硝酰基羰基金属盐PPN [Cr（CO）4（NO）]是在THF（PPN =双（三苯基膦）亚胺阳离子）中由Cr（CO）6和PPN（NO 2）合成的。通过红外和15 N NMR光谱对元素进行表征，并通过元素分析对其进行表征，证明该材料具有与Mn（CO）4（NO）相同的结构。动力学实验表明，该反应在铬和亚硝酸盐中均为一级反应，在58.60±0.05°C下，k = 0.25±0.05 M -1 sec -1。讨论了与此结果和相关结果一致的机制。PPN [Cr（CO）4（NO）]与亲电试剂（CF 3 SO 3 CH 3，CF 3 SO 3 H，Ph 3 SnCl）。使用不稳定的配合物M（CO）5（THF）（M = Cr，Mo和W），PPN [Cr（CO）4（NO）]生成均-和杂-核配合物PPN [CrM（CO）9（NO）]（M ＝ Cr，Mo和W）。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80157-8
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-庚二烯-4-酮 在 copper(l) iodide 、 PPN(1+)*Cr(CO)4NO(1-) 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R,3S)-2,3-bis(2,3-dimethylbutan-2-yl)cyclopropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Sorensen, Theodore Strang; Sun, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1998, # 5, p. 1053 - 1061

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Comparing the Ligand Behavior of N-Heterocyclic Phosphenium and Nitrosyl Units in Iron and Chromium Complexes
  作者：Christoph M. Feil、Thomas D. Hettich、Katharina Beyer、Christina Sondermann、Simon H. Schlindwein、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00737

  日期：2019.5.6

  N-Heterocyclic phosphenium (NHP) and nitrosonium (NO+) ligands are often viewed as isolobal analogues that share the capability to switch between different charge states and thus display redox “noninnocent” behavior. We report here on mixed complexes [(NHP)M(CO)n(NO)] (M = Fe, Cr; n = 2, 3), which permit evaluating the donor/acceptor properties of both types of ligands and their interplay in a single complex. The

  N-杂环（NHP）和亚硝鎓（NO +）配体通常被视为等离子类似物，它们具有在不同电荷状态之间切换的能力，因此显示出氧化还原的“非无害”行为。我们在这里报告了混合配合物[（NHP）M（CO）n（NO）]（M = Fe，Cr; n = 2，3），它可以评估两种类型的配体的供体/受体性质以及它们之间的相互作用一个单一的复合体。结晶目标化合物是从N杂环三氟甲磺酸es与PPN [Fe（CO）3（NO）]或PPN [Cr（CO）4（NO）]并充分表征（PPN =氮化物-双三苯基phosph阳离子）。结构和光谱（红外，紫外可见）数据支持具有整体正电荷状态和π受体特征的卡宾模拟NHP配体的存在。即使M-NO单元的结构特征是，但在所有一个产品模糊由晶体CO / NO障碍，光谱研究，剩余的化合物的结构的数据表明，NO单位表现出氮氧化物（NO - ）字符。通过计算研究验证了这种归属，该研究还表明，铁NHP /
• Crystal Structure of [PPN⁺][Cr(CO)₄NO^-]:  Calculations and Comparisons of Cr(CO)₄NO^- with Mn(CO)₅^-
  作者：Ted S. Sorensen、Fang Sun、Robert McDonald

  DOI：10.1021/om010201r

  日期：2001.8.1

  The crystal structure of the deep red crystalline salt PPN+Cr(CO)4NO- has been determined and can be described as a distorted trigonal bipyramid. As expected, the NO group is equatorial, and the major distortion in Cr(CO)4NO- involves the axial CO groups, with an angle Cax−Cr−Cax of 159.08(17)°. These CO groups form this reduced angle by bending away from the NO group. This distorted structure is not

  深红色结晶盐PPN的晶体结构+的Cr（CO）4 NO -已被确定，并且可以被描述为一个扭曲的三角双锥。如所预期的，NO基团是赤道，和以Cr（CO）中的主要失真4 NO -涉及轴向CO基团，具有一个角度C斧-Cr-C斧的159.08（17）°。这些CO基团通过远离NO基团弯曲而形成该减小的角度。这种扭曲结构不是主要由于晶格效应，因为高水平的MO计算表明对于在Cr（CO）类似的几何形状4 NO -通过本身的一部分。这些MO计算还对锰（CO）进行5 -和预期的一样，该阴离子非常易变。与此相反，我们无法找到对Cr（CO）的任何其它低能量几何4 NO - 。
• Masters, A. P.; Parvez, M.; Sorensen, T. S., Canadian Journal of Chemistry, 1993, vol. 71, # 2, p. 230 - 238
  作者：Masters, A. P.、Parvez, M.、Sorensen, T. S.、Sun, F.

  DOI：——

  日期：——