(4R,αS,βR)-3-(β-bromo-β-phenyl-α-trichloromethylpropionyl)-4-phenyloxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R,αS,βR)-3-(β-bromo-β-phenyl-α-trichloromethylpropionyl)-4-phenyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R)-3-[(2S)-2-[(R)-bromo(phenyl)methyl]-3,3,3-trichloropropanoyl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₉H₁₅BrCl₃NO₃
• 分子量: 491.596
• InChiKey: ZZDIBFOVUVXUCA-JYJNAYRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-苯基-2-唑烷酮 在 五羰基铁 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (4R,αS,βR)-3-(β-bromo-β-phenyl-α-trichloromethylpropionyl)-4-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Fe(CO)5催化的Kharasch反应机理

  摘要：

  将 BrCCl3 添加到 (R)-3-(E)-cinnamoyl-4-phenyloxazolidin-2-one (1) 和 (R)-3-(E)-acryloyl-4-phenyloxazolidin-2- 的区域选择性和非对映选择性研究了由 Fe(CO)5 催化或用过氧化苯甲酰引发的一 (2) 个。BrCCl3 与 a-配合物 (4R,αS,βS)-ν2-(3-(E)-cinnamoyl-4-phenyl-oxazolidin-2-one)irontetracarbonyl (3a) 和 (4R,αR) 反应的立体化学还研究了-η2-(3-丙烯酰基-4-苯基恶唑烷-2-酮)铁四羰基(4b)。得到的结果可以得出以下结论： (1) Fe(CO)5 催化的热哈拉施反应是通过氧化还原催化机理进行的；(2) 铁（以其任何氧化态）在反应的过渡态不与烯烃配位；

  DOI：

  10.1007/bf01435789

文献信息

• On the mechanism of the Fe(CO)5-catalyzed Kharasch reaction
  作者：V. I. Tararov、T. F. Savel'eva、Yu. T. Struchkov、A. P. Pisarevskii、N. I. Raevskii、Yu. N. Belokon

  DOI：10.1007/bf01435789

  日期：1996.3

  following conclusions to be drawn: (1) the thermal Kharasch reaction catalyzed by Fe(CO)5 proceeds by a redox catalysis mechanism; (2) iron (in any of its oxidation states) is not coordinated to olefins in the transition state of the reaction; (3) the transfer of the halogen atom on the radical adduct probably occurs inside a radical-iron cation pair.

  将 BrCCl3 添加到 (R)-3-(E)-cinnamoyl-4-phenyloxazolidin-2-one (1) 和 (R)-3-(E)-acryloyl-4-phenyloxazolidin-2- 的区域选择性和非对映选择性研究了由 Fe(CO)5 催化或用过氧化苯甲酰引发的一 (2) 个。BrCCl3 与 a-配合物 (4R,αS,βS)-ν2-(3-(E)-cinnamoyl-4-phenyl-oxazolidin-2-one)irontetracarbonyl (3a) 和 (4R,αR) 反应的立体化学还研究了-η2-(3-丙烯酰基-4-苯基恶唑烷-2-酮)铁四羰基(4b)。得到的结果可以得出以下结论： (1) Fe(CO)5 催化的热哈拉施反应是通过氧化还原催化机理进行的；(2) 铁（以其任何氧化态）在反应的过渡态不与烯烃配位；
• Remarkable dependence of the regioselectivity of free radical additions to 3-cinnamoyloxazolidin-2-ones on the stability of the intermediate adduct-radical, electrophilicity of the adding radicals and the conditions for their generation
  作者：Vitali I. Tararov、Nikolai Yu. Kuznetzov、Vladimir I. Bakhmutov、Nikolai S. Ikonnikov、Yuri N. Bubnov、Victor N. Khrustalev、Tatiana F. Saveleva、Yuri N. Belokon

  DOI：10.1039/a701154g

  日期：——

  nucleophilic radicals (Pri) are found to add at 80 °C to the CC bond of 3-(E)-cinnamoyl-4-phenyloxazolidin-2-one 1a and 3-(E)-cinnamoyl-4-benzyloxazolidin-2-one 1b predominantly at the α-position of the bond. While for the CCl3 radical no product of β-addition has been found, for the Pri radical such a path constitutes up to 40% of the whole process at 80 °C. An interplay between the stability of the intermediate

  发现亲电子基团（CCl 3）和亲核基团（Pr i）在80°C时会添加到3-（E）-肉桂酰基-4-苯基恶唑烷-2--2-酮1a和3-（E）-肉桂酰基的C C键上-4-苄基恶唑烷丁-2-酮1b主要位于键的α-位置。对于CCl 3自由基，没有发现β加成的产物，而对于Pr i自由基，这种途径在80°C下占整个过程的40％。调用中间加合物基团的稳定性与进行加成的基团的亲电子性或亲核性之间的相互作用，以使观察合理化。在低温（–23°C）下添加Pr i 自由基成为主要过程（高达75％）。