(R)-2-((R)-hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)cyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-((R)-hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)cyclopentanone
• 英文别名: 2-[hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]cyclopentanone；(2R)-2-[(R)-hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]cyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: JOELUJCLBZDDSS-CABZTGNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 、 邻硝基苯甲醛 在 (S)-N-[(S)-1-ferrocenylethyl]pyrrolidine-2-carboxamide 、 苯甲酸 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以16%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  杂化二茂铁-脯氨酸酰胺作为水中不对称羟醛反应的活性催化剂的合成

  摘要：

  二茂铁基取代基用作亲脂性部分并引入脯氨酰胺支架中以提供适用于“水上”条件的新催化剂。五种含有二茂铁单元的脯氨酸酰胺由易于获得的二茂铁胺合成，并作为环己酮与醛在水性介质中的不对称直接醛醇缩合反应中的催化剂进行评估。在盐水和作为添加剂的苯甲酸存在下实现了最佳底物转化率和立体选择性。所有检测的催化剂在催化剂负载量为 5 mol% 时都显示出良好的活性，并且通过使用具有额外 (S) 手性中心的二茂铁基脯氨酸酰胺获得了对映选择性方面的最佳结果。在这种催化剂的存在下，各种芳香醛在合理的时间内仅用 2 当量就发生了反应。环酮以高产率（65-98%）和高立体选择性（高达 94% ee，dr 高达 93:7）得到预期的醛醇产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301346

文献信息

• Direct Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by C2-Symmetrical Chiral Primary Amine Organocatalysts
  作者：Gong-Jian Zhu、Chao-Shan Da、Ya-Ning Jia、Xiao Ma、Lei Yi

  DOI：10.2174/157017810790533904

  日期：2010.1.1

  C-2-symmetrical chiral primary amines were synthesized from chiral BINOL and diamines. Then their catalytic activities in the asymmetric aldol reactions were evaluated, and the result indicated that 1c was the optimal organocatalyst. The reaction of a variety of aromatic aldehydes with aliphatic ketones, catalyzed by 20 mol % 1c in the addition of benzoic acid in carbon tetrachloride, afforded the aldol products

  从手性 BINOL 和二胺合成了三种新型 C-2 对称手性伯胺。然后评估了它们在不对称醛醇反应中的催化活性，结果表明1c是最佳的有机催化剂。在四氯化碳中加入苯甲酸，在 20 mol % 1c 的催化下，多种芳香醛与脂肪族酮反应得到高产率（高达 92%）和良好的对映选择性（高达 71%）的醛醇产物.
• 2,4-Dinitrophenol as an Effective Cocatalyst: Greatly Improving the Activities and Enantioselectivities of Primary Amine Organocatalysts for Asymmetric Aldol Reactions
  作者：Chao-Shan Da、Li-Ping Che、Qi-Peng Guo、Feng-Chun Wu、Xiao Ma、Ya-Ning Jia

  DOI：10.1021/jo802758b

  日期：2009.3.20

  Seven primary amine organocatalysts 1a−g were readily prepared from natural primary amino acids via two steps and then were used to catalyze the direct asymmetric aldol reaction, but they showed very poor enantioselectivities and activities. As an effective cocatalyst, 2,4-dinitrophenol (DNP) dramatically elevated the activities and enantioselectivities of these very inefficient primary amine organocatalysts

  可以通过两步从天然伯氨基酸容易地制备出7种伯胺有机催化剂1a - g，然后将其用于催化直接不对称羟醛反应，但它们的对映选择性和活性非常差。作为一种有效的助催化剂，2,4-二硝基苯酚（DNP）大大提高了这些非常低效的伯胺有机催化剂的活性和对映选择性。与从头开发催化剂相比，通过选择和使用最佳助催化剂对非常低效的有机催化剂进行这种补救的过程特别具有成本效益且对环境有利。由1f组成的最高效的有机催化系统DNP表现出高的对映选择性和良好的非对映选择性，具有广谱的七种酮。线性酮和环戊酮主要合成产物，而环己酮主要产生反产物。
• Monofunctional primary amine: A new class of organocatalyst for asymmetric Aldol reaction
  作者：KHIANGTE VANLALDINPUIA、PORAG BORA、GHANASHYAM BEZ

  DOI：10.1007/s12039-017-1237-y

  日期：2017.3

  organocatalysts involving a primary amine as the only functional group is developed for catalytic asymmetric aldol reaction of cyclohexanone/cyclopentanone with various aryl aldehydes in the presence of benzoic acid as an additive at −10∘C. In an unexpected observation, the primary amine catalyzed reactions gave excellent yield and good to excellent stereoselectivity, while secondary amines were found to have

  在-10 ° C的条件下，在苯甲酸作为添加剂存在的情况下，开发了一种新型的有机催化剂，其中以伯胺为唯一的官能团，用于环己酮/环戊酮与各种芳基醛的催化不对称醛醇缩合反应。伯胺催化的反应具有出色的收率和良好的立体选择性，而在相似的反应条件下，仲胺的反应性很小或没有。 一类新的与伯胺作为唯一的催化活性官能团aminocatalysts的混合物用于与苯甲酸的存在作为添加剂在-10各种芳基醛的环己酮/环戊酮的不对称催化醛醇缩合反应开发ö整齐的条件下下进行。
• Highly efficient primary amine organocatalysts for the direct asymmetric aldol reaction in brine
  作者：Xiao Ma、Chao-Shan Da、Lei Yi、Ya-Ning Jia、Qi-Peng Guo、Li-Ping Che、Feng-Chun Wu、Jun-Rui Wang、Wei-Ping Li

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.032

  日期：2009.7

  amine organocatalysts, derived from natural primary amino acids, in combination with 2,4-dinitrophenol (DNP) have proven to be efficient in the presence of brine without further addition of organic solvents. The system formed by 1f and DNP was the most efficient one; it can catalyze the direct aldol reaction with a broad range of ketones and aromatic aldehydes, giving the corresponding aldol products

  由六种衍生自天然伯氨基酸的伯胺有机催化剂与2,4-二硝基苯酚（DNP）组合而成的有机催化系统已证明在盐水存在下无需进一步添加有机溶剂即可有效。由1f和DNP组成的系统是最有效的系统。它可以与广泛的酮和芳族醛催化直接的羟醛反应，以高收率提供相应的羟醛产物，具有高达近乎完美的非对映体和对映体选择性（最高99/1顺/反，对映体> 99％ee）。
• Organocatalysis with cysteine derivatives: recoverable and cheap chiral catalyst for direct aldol reactions
  作者：Shi Li、Xiangkai Fu、Chuanlong Wu

  DOI：10.1007/s11164-011-0336-5

  日期：2012.1

  Highly enantioselective, recoverable and cheap cysteine derivatives have been developed with improved solubility properties in common, nonpolar organic solvents. The reactions were catalyzed using 5 mol% 1e, and the aldol products could be obtained with up to 99:1 syn/anti ratio and >99% ee. The catalyst could be easily recovered and reused, with only a slight decrease of enantioselectivity observed for five cycles. Catalyst 1e can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for application in industry. (i) Direct aldol reactions proceeded in 1,2-dichloroethane using simple procedures. (ii) Direct S-acylation of cysteine to give organocatalysts 1a–f can be economically carried out easily in a single step from commercially available sources, with both enantiomers being readily available. (iii) 5 mol% catalyst 1e was sufficient to furnish the aldol products in excellent yields (up to 93%) and enantioselectivities (up to 99%). (iv) Catalyst 1e could be easily recovered and reused, and also can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for applications in industry.

  开发了一种高度对映选择性、可回收且廉价的半胱氨酸衍生物，其在常见的非极性有机溶剂中具有改善的溶解性特性。反应使用5 mol%催化剂1e进行催化，醛醇产物的syn/anti比率可高达99:1，对映体过量（ee）超过99%。催化剂可以轻松回收并重复使用，经过五个循环后仅观察到轻微的对映选择性降低。催化剂1e可以在大规模反应中有效使用，并维持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了很大可能性。(i) 直接醛醇反应在1,2-二氯乙烷中通过简单的程序进行。(ii) 半胱氨酸的直接S-酰化以获得有机催化剂1a-f，可以轻松地从商业来源通过一步经济地进行，两种对映体均易于获得。(iii) 5 mol%催化剂1e足以以优异的产率（高达93%）和对映选择性（高达99%）提供醛醇产物。(iv) 催化剂1e可以轻松回收和重复使用，并且可以在大规模反应中有效使用，保持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了极大的可能性。