4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-methyl-1-phenylethoxy)piperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-methyl-1-phenylethoxy)piperidine
• 英文别名: 4-Benzoyloxy-1-cumyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；[2,2,6,6-tetramethyl-1-(2-phenylpropan-2-yloxy)piperidin-4-yl] benzoate
• 化学式: C₂₅H₃₃NO₃
• 分子量: 395.542
• InChiKey: FZHQBQTXLMUXTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-methyl-1-phenylethoxy)piperidine 、 2,2,6,6-tetramethyl-4-(xanthon-2-carbonyloxy)-1-(1-xanthon-2-ylethoxy)piperidine 以 苯 为溶剂， 生成 、 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-phenylethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  光动力共价键：敏化烷氧基胺作为使用光能使反应网络脱离平衡的工具

  摘要：

  我们将敏化的烷氧基胺实现为“光动力共价键” - 键，虽然在环境温度下在黑暗中稳定，但在光激发时在快速热反应中有效解离并重组为结合态。这种类型的键允许分子构建块的光化学诱导交换和动态反应网络内的结构变化。为此，烷氧基胺与氧杂蒽酮单元偶联作为三线态敏化剂，使其可逆地光解离成两个自由基物种。通过研究三代敏化烷氧基胺的光化学性质，很明显，从敏化剂到烷氧基胺键的三线态能量转移的性质和效率以及光解的可逆性主要取决于硝基氧末端的结构。通过采用如此设计的光动力共价键合基序，我们展示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转移到光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换。我们演示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转变为光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03633
• 作为产物：
  描述：

  阻聚剂701 在 4-二甲氨基吡啶 、 二叔丁基过氧化物 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-methyl-1-phenylethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  光动力共价键：敏化烷氧基胺作为使用光能使反应网络脱离平衡的工具

  摘要：

  我们将敏化的烷氧基胺实现为“光动力共价键” - 键，虽然在环境温度下在黑暗中稳定，但在光激发时在快速热反应中有效解离并重组为结合态。这种类型的键允许分子构建块的光化学诱导交换和动态反应网络内的结构变化。为此，烷氧基胺与氧杂蒽酮单元偶联作为三线态敏化剂，使其可逆地光解离成两个自由基物种。通过研究三代敏化烷氧基胺的光化学性质，很明显，从敏化剂到烷氧基胺键的三线态能量转移的性质和效率以及光解的可逆性主要取决于硝基氧末端的结构。通过采用如此设计的光动力共价键合基序，我们展示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转移到光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换。我们演示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转变为光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03633

文献信息

• Process for preparing N-hydrocarbyloxy derivatives of sterically
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04921962A1

  公开（公告）日：1990-05-01

  N-hydrocarbyloxy compounds of the formula ##STR1## where E.sub.1, E.sub.2, E.sub.3 and E.sub.4 are independently an organic radical so that the carbon atoms to which they are attached are each a quaternary carbon, R is a hydrocarbon radical and T is a divalent radical are prepared directly by the reaction of the corresponding amine or oxyl compound in a hydrocarbon organic solvent with a hydroperoxide in the presence of a metal carbonyl, metal oxide or metal alkoxide catalyst in high yield and purity. These compounds are useful as light stabilizers in diverse substrate systems.

  公式为 ##STR1## 的N-烃氧化合物，其中E.sub.1、E.sub.2、E.sub.3和E.sub.4各自独立地表示有机基团，以使它们附着的碳原子均为季碳，R表示烃基团，T表示二价基团，可以直接通过在烃有机溶剂中使用过氧化氢和金属羰基、金属氧化物或金属烷氧基催化剂的存在下，将相应的胺或氧化物化合物反应而成，收率高、纯度高。这些化合物在不同的基质系统中作为光稳定剂非常有用。
• Aryl Ketone‐Catalyzed Light‐Driven Radical Oxy‐Functionalization of Non‐Acidic C(<i>sp</i>³)−H Bonds Enabled by Triple Role of TEMPO
  作者：Shin Kamijo、Masaya Azami、Kaori Kamijo、Hina Umeno、Ryo Ishii、Toshihiro Murafuji

  DOI：10.1002/adsc.202301231

  日期：2024.3.19

  non-acidic aliphatic and benzylic C(sp3)–H bonds was achieved with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) in a single-step by employing an aryl ketone as a sole catalyst. The transformation was initiated by homolysis of a C(sp3)–H bond in starting substance by the photo-excited aryl ketone. The derived carbon radical was then promptly trapped by TEMPO leading to the formation of the TEMPO-adduct.

  通过使用芳基，用 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基 (TEMPO) 一步实现了非酸性脂肪族和苄基 C(sp3)-H 键的光驱动自由基氧基官能化酮作为唯一的催化剂。该转化是通过光激发芳基酮对起始物质中的 C(sp3)-H 键进行均裂而引发的。然后衍生的碳自由基立即被 TEMPO 捕获，导致 TEMPO 加合物的形成。衍生的 TEMPO 加合物作为醇等价物在合成上是通用的，因为它可以很容易地通过氧化转化为相应的酮，并通过还原转化为相应的醇。实现本催化反应的关键依赖于TEMPO独特的三重作用，它充当氧官能团的前体、再生芳基酮的氧化剂以及防止过度氧化的衍生TEMPO加合物的保护基团。
• US4921962A
  申请人：——

  公开号：US4921962A

  公开（公告）日：1990-05-01