(S)-4-isopropyl-3-(phenylethynyl)oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-4-isopropyl-3-(phenylethynyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-3-(2-phenylethynyl)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: BYBHPGLZXRGRGU-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-3-(phenylethynyl)oxazolidin-2-one 在 四(三苯基膦)钯 、 甲烷磺酸 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.53h， 生成 (S)-3-[(1R,5S)-3,4-dimethyl-2-oxo-5-phenylcyclopent-3-en-1-yl]-4-isopropyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  恶唑烷酮促进的Torquoselective Nazarov环化反应

  摘要：

  恶唑烷酮是纳扎罗夫反应的强大促进剂，可在温和条件下实现常规抗性底物的环化。它们在产生环戊烯酮的常规Nazarov反应和“中断的” Nazarov反应中均表现出出色的区域选择性和扭转选择性控制，从而产生了更高取代度的含多立体中心的产物。

  DOI：

  10.1021/ol300316a
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-4-isopropyl-3-(phenylethynyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过碳迁移迁移插入钯催化的酰胺和溴化苄的氧交叉偶联

  摘要：

  已经开发了钯催化的酰胺和苄基溴的氧交叉偶联。在随后的氢化之后，以高收率获得了α，α-二取代酰胺衍生物。分子间氧化产生的α-氧代钯卡宾物种的迁移插入被认为是该反应的关键步骤。这项研究表明，在钯催化的C-C键形成交叉偶联反应中，乙酰胺具有作为卡宾前体的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.201712795

文献信息

• Generation of Oxazolidine-2,4-diones Bearing Sulfur-Substituted Quaternary Carbon Atoms by Oxothiolation/Cyclization of Ynamides
  作者：Hai Huang、Junzhen Fan、Guangke He、Zhimin Yang、Xiaodong Jin、Qi Liu、Hongjun Zhu

  DOI：10.1002/chem.201504356

  日期：2016.2.12

  A novel method for metal‐free oxothiolation of ynamides to construct oxazolidine‐2,4‐diones bearing sulfur‐substituted quaternary carbon atoms has been developed. It represents a rare C−O bond cleavage of ynamides, as well as a facile and tandem approach for the formation of C−O, C−S, and C−Cl bonds. This redox‐neutral protocol can be applied to the synthesis of multisubstituted oxazolidine‐2,4‐diones

  开发了一种新型的无金属羰基硫代酰胺化方法，以构建带有硫取代的季碳原子的恶唑烷-2,4-二酮。它代表了罕见的炔酰胺的C-O键断裂，以及形成C-O，C-S和C-Cl键的便捷串联方法。该氧化还原中性方案可用于在温和条件下以良好的化学选择性和分离产物的高产率合成多取代的恶唑烷-2,4-二酮。
• Regio- and Stereoselective Hydrophosphorylation of Ynamides for the Synthesis of β-Aminovinylphosphine Oxides
  作者：Hai Huang、Hongjun Zhu、Jun Yong Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01065

  日期：2018.5.4

  A metal-free hydrophosphorylation of ynamides with diaryl phosphine oxides has been developed. A highly E-selective and β-regioselective hydrophosphorylation protocol has been established as a general method for the synthesis of diversely hydrophosphinylated products employing an in situ generated electrophilic phosphorus species. Deuterium incorporation experiments suggest that the amino phosphirenium

  已经开发了二酰胺与二芳基膦氧化物对酰胺进行无金属的氢磷酸化。已经建立了高度E-选择性和β-区域选择性的氢磷酸化方案，作为使用原位产生的亲电性磷物质合成不同的氢次磷酸化产物的通用方法。氘掺入实验表明，氨基磷鎓中间体在经H 2 O处理后会发生一致的开环水解，从而专门提供β-氨基乙烯基膦氧化物。
• Metal-Free [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Ynamide–Nitriles with Ynamides: A Highly Regio- and Chemoselective Synthesis of δ-Carboline Derivatives
  作者：Hao Wen、Wei Cao、Yu Liu、Liang Wang、Ping Chen、Yu Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02112

  日期：2018.11.2

  A metal-free formal [2 + 2 + 2] cycloaddition of functionalized ynamide–nitriles with ynamides is disclosed which offers highly efficient access to polysubstituted δ-carboline derivatives under the mediation of TfOH. This strategy is highly regioselective and chemoselective and displays mild conditions, high yields, and efficiency (within 1 min) in addition to substrates scopes (56 examples).

  公开了官能化的乙酰胺腈与乙酰胺的无金属甲醛[2 + 2 + 2]环加成反应，在TfOH的介导下，可以高效地获得多取代的δ-咔啉衍生物。该策略具有很高的区域选择性和化学选择性，除了底物范围（56个例子）外，还显示出温和的条件，高产率和效率（1分钟内）。
• A Unified Approach for Divergent Synthesis of Heterocycles <i>via</i> TMSOTf‐Catalyzed Formal [3+2] Cycloaddition of Electron‐Rich Alkynes
  作者：Ping Chen、Wei Cao、Xiangqian Li、Dayong Shi

  DOI：10.1002/adsc.202100769

  日期：2021.10.19

  construction of polysubstituted five-membered heterocycles via TMSOTf-catalyzed formal [3+2] cycloaddition of electron-rich alkynes, which features free from any metal, atom economy and water as the main by-product. Furthermore, alkenyl ether adduct has been verified as the key intermediate. Notably, by utilizing this approach, we can synthesize a broad range of polysubstituted furans, thiophenes and pyrroles

  我们提出了一种通过TMSOTf 催化的富电子炔烃的正式 [3+2] 环加成来构建多取代五元杂环的合成方案，其特点是不含任何​​金属、原子经济性和水作为主要副产品。此外，烯基醚加合物已被证实为关键中间体。值得注意的是，通过利用这种方法，我们可以合成范围广泛的多取代呋喃、噻吩和吡咯，并将这种转化扩展到提供稠合聚杂环。该反应可以在克规模上实现，相应的产品是用于生产多种潜在有用支架的中间体。
• Radical Germylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Karen de la Vega-Hernández、Elise Romain、Anais Coffinet、Kajetan Bijouard、Geoffrey Gontard、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/jacs.8b09851

  日期：2018.12.19

  The regio- and stereoselective addition of germanium and zinc across the C-C triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal and internal alkynes is achieved by reaction with a combination of R3GeH and Et2Zn. Diagnostic experiments support a radical-chain mechanism and the β-zincated vinylgermanes that show exceptional stability are characterized by NMR spectroscopy

  通过与 R3GeH 和 Et2Zn 的组合反应，锗和锌在氮、硫、氧和磷取代的末端和内部炔烃的 CC 三键上的区域和立体选择性加成。诊断实验支持自由基链机制，并通过 NMR 光谱和 X 射线晶体学表征显示出异常稳定性的 β-锌化乙烯基锗烷。这种新的自由基锗基锌化反应的独特之处在于，形成的 C(sp2)-Zn 键仍然可用于随后的原位 Cu(I)-或 Pd(0)-介导的 CC 或 C-杂原子键的形成，同时保留双键几何。