3-(2-bromophenyl)-5-chloroisoxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-bromophenyl)-5-chloroisoxazole
• 英文别名: 3-(2-Bromophenyl)-5-chloro-1,2-oxazole；3-(2-bromophenyl)-5-chloro-1,2-oxazole
• 化学式: C₉H₅BrClNO
• 分子量: 258.502
• InChiKey: UJKZMVCYKXOFAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromophenyl)-5-chloroisoxazole 在 iron(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2H-Azirine-2-羰基叠氮化物：制备和用作N-杂环砌块。

  摘要：

  2H-Azirine-2-羰基叠氮化物是一种新型的反应性杂环结构单元，通过叠氮化钠与2H-Azirine-2-羰基氯化物的反应高收率合成，Fe（II）催化五氯异恶唑的异构化反应生成2H-Azirine-2-羰基氯化物。2-（叠氮羰基）-1H-吡咯是通过Ni（II）催化2-（叠氮羰基）-2H-叠氮基与1,3-二酮的反应制备的，在沸腾的tBuOH中容易发生库尔修斯重排，从而得到Boc保护的α -氨基吡咯的产率高。在惰性溶剂中短时间加热2-（叠氮羰基）-1H-吡咯会导致高产率地形成苯并-和杂合的1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-6（7H）-，它们是通过6π电环化反应形成的，该环化反应涉及邻位芳基或杂芳基取代基以及叠氮羰基的Curtius重排产生的异氰酸酯的N = C键。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03367
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氯乙烯 、 2-bromo-N-hydroxybenzimidoyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以77%的产率得到3-(2-bromophenyl)-5-chloroisoxazole
  参考文献：
  名称：

  合成4-氨基-5-（三氟甲基）-1H-吡咯-2-羧酸烷基酯的Azirine策略

  摘要：

  摘要 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯并转化成4-氨基-3-芳基-1-甲基-5-（三氟甲基）烷基-1 H-吡咯-2-羧酸盐通过甲基化/肼解作用。 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610840

文献信息

• Non-natural 2<i>H</i>-azirine-2-carboxylic acids: an expedient synthesis and antimicrobial activity
  作者：Pavel A. Sakharov、Alexander N. Koronatov、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov、Artem G. Glukharev、Elizaveta V. Rogacheva、Liudmila A. Kraeva、Vladimir V. Sharoyko、Tatiana B. Tennikova、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1039/c9ra09345a

  日期：——

  Non-natural 2H-azirine-2-carboxylic acids were obtained in high yields by FeCl2-catalyzed isomerization of 5-chloroisoxazoles to azirine-2-carbonyl chlorides followed by their hydrolysis. The 3-aryl- and 3-heteroaryl-substituted acids are stable during prolonged storage, exhibit antibacterial activity against ESKAPE pathogens and show a low level of cytotoxicity.

  通过FeCl 2催化5-氯异恶唑异构化为氮丙啶-2-碳酰氯，然后水解，以高产率获得非天然2 H-氮丙啶-2-羧酸。 3-芳基和 3-杂芳基取代的酸在长期储存过程中保持稳定，对 ESKAPE 病原体具有抗菌活性，并且具有低水平的细胞毒性。
• Easy Access to 2-Fluoro- and 2-Iodo-2H-azirines via the Halex Reaction
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Ilia A. Smetanin、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1055/s-0039-1690200

  日期：2019.12

  A simple gram-scale method for the preparation of esters and dialkylamides of 2-(fluoro/iodo)-2H-azirine-2-carboxylic acids via the halogen exchange (Halex) reaction of 2-bromo-substituted analogues is reported. The method operates with inexpensive and safe reagents­, Bu4NF and potassium iodide, providing high product yields. Alternatively, 2-fluoro-2H-azirine-2-carboxylates can be prepared from 2-iodo-

  为酯和2-二烷基酰胺的制备简单克尺度方法（氟/碘）-2 ħ报道通过2-溴取代的类似物的卤素交换（哈莱克斯）反应-azirine -2-羧酸。该方法使用廉价，安全的试剂，Bu 4 NF和碘化钾运行，可提供较高的产品收率。备选地，2-氟-2- ħ -azirine -2-羧酸盐可以由2-碘-和2-氯-类似物制备。后者的化合物可以通过用Bu 4 NCl处理2-碘-和2-溴-2 H-叠氮基-2-羧酸酯以实际上定量的产率获得。
• Diazo Strategy for Intramolecular Azirine Ring Expansion: Rh(II)-Catalyzed Synthesis of 2-Hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1<i>H</i>-pyrrole-2-carboxylates
  作者：Timur O. Zanakhov、Ekaterina E. Galenko、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02177

  日期：2022.11.18

  ring expansion was developed. Azirinyl-substituted diazodicarbonyl compounds, prepared from diazoacetylazirines, were converted in excellent yields to 2-hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylates under Rh catalysis in the presence of water. According to DFT calculations, the formation of only pyrrolinone derivatives and the absence of O–H insertion products of Rh carbene into water are due

  开发了用于分子内氮丙啶环扩展的重氮策略。Azirinyl 取代的 diazodicarbonyl 化合物，从 diazoacetylazirines 制备，转化为 2-hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1 H -pyrrole-2-carboxylates 在 Rh 催化下在水的存在下以优异的收率。根据 DFT 计算，Rh 卡宾在水中仅形成吡咯啉酮衍生物且不存在 O-H 插入产物，这是由于氮丙啶环协同打开和再循环生成吡咯酮的过渡态吉布斯自由能较低中间 Rh 配合物。
• An Azirine Strategy for the Synthesis of Alkyl 4-Amino-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylates
  作者：Alexander Khlebnikov、Liya Funt、Olesya Tomashenko、Mikhail Novikov

  DOI：10.1055/s-0037-1610840

  日期：2018.12

  alkyl 4-amino-3-aryl-1-methyl-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylates via methylation/hydrazinolysis. 1-(3,3,3-Trifluoro-2,2-dihydroxypropyl)pyridin-1-ium bromide serves as a trifluoromethyl-containing building block for the preparation of trifluoromethyl-substituted aminopyrroles based on the 2H-azirine ring expansion strategy. The primary products, 3-aryl-2-(methoxycarbonyl)-4-(pyridin-1-ium

  摘要 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯并转化成4-氨基-3-芳基-1-甲基-5-（三氟甲基）烷基-1 H-吡咯-2-羧酸盐通过甲基化/肼解作用。 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1
• 2<i>H</i>-Azirine-2-carbonyl Azides: Preparation and Use as N-Heterocyclic Building Blocks
  作者：Liya D. Funt、Yulia V. Krivolapova、Olesya V. Khoroshilova、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03367

  日期：2020.3.20

  2H-Azirine-2-carbonyl azides, new reactive heterocyclic building blocks, were synthesized in high yield by the reaction of sodium azide with 2H-azirine-2-carbonyl chlorides, generated by Fe(II)-catalyzed isomerization of 5-chloroisoxazoles. 2-(Azidocarbonyl)-1H-pyrroles, prepared by the Ni(II)-catalyzed reaction of 2-(azidocarbonyl)-2H-azirines with 1,3-diketones easily undergo the Curtius rearrangement

  2H-Azirine-2-羰基叠氮化物是一种新型的反应性杂环结构单元，通过叠氮化钠与2H-Azirine-2-羰基氯化物的反应高收率合成，Fe（II）催化五氯异恶唑的异构化反应生成2H-Azirine-2-羰基氯化物。2-（叠氮羰基）-1H-吡咯是通过Ni（II）催化2-（叠氮羰基）-2H-叠氮基与1,3-二酮的反应制备的，在沸腾的tBuOH中容易发生库尔修斯重排，从而得到Boc保护的α -氨基吡咯的产率高。在惰性溶剂中短时间加热2-（叠氮羰基）-1H-吡咯会导致高产率地形成苯并-和杂合的1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-6（7H）-，它们是通过6π电环化反应形成的，该环化反应涉及邻位芳基或杂芳基取代基以及叠氮羰基的Curtius重排产生的异氰酸酯的N = C键。