A methacrylic polymer undergoing highly efficient para-fluoro substitution reactions is presented. A series of well-defined poly(2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl methacrylate) (pPFBMA) homopolymers with degrees of polymerization from 28 to 132 and Đ ≤ 1.29 was prepared by the RAFT process. pPFBMA samples were atactic (with triad tacticity apparent in 1H and 19F NMR spectra) and soluble in most organic solvents
提出了进行高效对
氟取代反应的
甲基丙烯酸聚合物。与聚合度为28至132和一系列的良好定义的聚(2,3,4,5,6-
五氟苄基甲基丙烯酸酯)(pPF
BMA)均聚物Đ ≤1.29通过RAFT方法制备。pPF
BMA样品是无规立构的(在1 H和19 F NMR光谱中具有明显的三单元组立构规整度),可溶于大多数有机溶剂。在没有观察到任何副反应的情况下,pPF
BMA通过对
氟取代与一系列
硫醇(通常为1.1当量的
硫醇,碱,RT,<1 h)进行定量反应。帕拉用不同的(硫代)羰基硫基试剂进行氟取代是可能的,并允许随后的一硫键对二硫酯侧基进行一锅裂解,同时进行thia-Michael侧基修饰。与脂肪胺的反应(通常为2.5当量的胺,在50–60°C下过夜)导致对氟化物的完全取代,而没有观察到任何酯裂解反应。但是,对于
伯胺H 2 NR,双取代反应会生成叔(-C 6 F 4)2观察到了仲胺试剂不存在的NR胺桥。未发现