(Z)-N-(4-chlorobut-2-enyl)-N-tosylbut-2-ynamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(4-chlorobut-2-enyl)-N-tosylbut-2-ynamide
• 英文别名: N-[(Z)-4-chlorobut-2-enyl]-N-(4-methylphenyl)sulfonylbut-2-ynamide
• 化学式: C₁₅H₁₆ClNO₃S
• 分子量: 325.816
• InChiKey: GHXGMZXFTTWUIP-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(4-chlorobut-2-enyl)-N-tosylbut-2-ynamide 在 RhCl(PPh₃)3 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到(E)-3-(1-chloroethylidene)-1-tosyl-4-vinylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 1,6-烯炔的环异构化与分子内卤素转移：反应范围和机制

  摘要：

  研究了铑 (I) 物种催化的具有不寻常的分子内卤素位移的广谱 1,6-烯炔的环异构化反应。这种 Rh 催化的烯炔环化反应代表了一种合成立体定义的 α-卤代亚甲基-γ-丁内酯、内酰胺、四氢呋喃、吡咯烷和环戊烷的新工艺。配位不饱和铑物种 ([Rh(COD)Cl](2) + dppb + AgSbF(6)) 仅催化与带有 Z 型双键的烯炔底物的反应，而中性铑物种 (RhCl(PPh(3)) (3)) 可以催化带有Z-或E-型双键的烯炔底物形成所需的产物，具有更广泛的底物范围。通过使用不同烯炔异构体的对照实验研究了反应机理，

  DOI：

  10.1021/ja0498639
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,4-二氯-2-丁烯 、 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (Z)-N-(4-chlorobut-2-enyl)-N-tosylbut-2-ynamide
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed synthesis of γ-butyrolactams and pyrrolidines via cycloisomerization of N-tethered 1,6-enynes

  摘要：

  A rhodium-catalyzed cycloisomerization reaction of N-tethered 1,6-enynes with an intramolecular halogen shift has been developed, providing a useful process for the synthesis of stereo defined gamma-butyrolactam and pyrrolidine derivatives in good to excellent yields. Effects of both electronic feature and steric structure of the substrates on the outcome of the reaction were investigated. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.097

文献信息

• Palladium-Catalyzed Tandem Cyclization/Suzuki Coupling of 1,6-Enynes:  Reaction Scope and Mechanism
  作者：Gangguo Zhu、Xiaofeng Tong、Jiang Cheng、Yanhui Sun、Dao Li、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo048238j

  日期：2005.3.1

  A palldium(0)-catalyzed tandem cyclization/Suzuki coupling reaction of various 1,6-enyne substrates was developed. This Pd-catalyzed enyne cyclization reaction represents a new process for the synthesis of stereodefined α-arylmethylene-γ-butyrolactones, lactams, multifunctional tetrahydrofurans, pyrrolidines, and cyclopentanes. The mechanism of the reaction was studied by the employment of different

  开发了钯（0）催化的各种1,6-烯炔底物的串联环化/ Suzuki偶联反应。这种Pd催化的烯炔环化反应代表了合成立体定义的α-芳基亚甲基-γ-丁内酯，内酰胺，多功能四氢呋喃，吡咯烷和环戊烷的新方法。通过使用不同的烯炔异构体和硼酸研究了反应机理。建议使用π-烯丙基钯中间体来解释环状产物的形成。该反应的立体化学可以通过椅子状过渡态很好地解释。
• Novel Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes with an Intramolecular Halogen Shift
  作者：Xiaofeng Tong、Zhaoguo Zhang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja034096j

  日期：2003.5.1

  A new Rh-catalyzed 1,6-enyne cycloisomerization process with a pi-allyl rhodium species as the key intermediate is investigated. A halogen shift happened in this novel process. The synthesis of stereodefined alpha-halomethylene gamma-butyrolactones has been achieved using the readily accessible Rh catalysts.