2-(trifluoromethyl)nitrosobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(trifluoromethyl)nitrosobenzene
• 英文别名: 1-Nitroso-2-(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₇H₄F₃NO
• 分子量: 175.11
• InChiKey: IDFGWVQHJKGLCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trifluoromethyl)nitrosobenzene 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 copper dichloride 、 Oxone 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 26.0h， 以49%的产率得到5-氯-2-硝基三氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  亚硝基卤与铜（II）卤化物的对位选择性卤化

  摘要：

  据报道，亚硝基芳烃与溴化铜（II）和氯化物的对位选择性直接溴化和氯化。在温和的反应条件下，以中等至良好的收率和高的区域选择性获得了一系列卤代芳基亚硝基化合物。另外，通过开发一锅法以获得相应的对卤代苯胺和硝基苯衍生物，证明了该方法的多功能性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03198
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基三氟甲苯 在 Oxone 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(trifluoromethyl)nitrosobenzene
  参考文献：
  名称：

  分子光开关工具箱，可利用光调节CXCR3趋化因子受体

  摘要：

  我们报告了VUF16216支架的详细的结构-活性关系，该化合物我们之前已作为肽能趋化因子GPCR CXCR3的小分子功效光开关进行了交流。通过各种合成策略和多步合成，制备了一系列可光转换的偶氮苯配体。光化学和药理特性被用来指导设计迭代。位置和取代基作用的研究表明，外环邻位的卤素取代基优选用于赋予配体顺式部分激动作用。该作用可以通过中心环对位上的给电子基团来扩展。各种药效之间的差异反式和顺式形式从这些化合物出现。工具化合物VUF15888（4d）和VUF16620（6e）表现出更微妙的功效转换，而VUF16216（6f）显示出最大的功效转换，从拮抗作用到完全激动作用。本文公开的化合物类别可有助于CXCR3信号传导的新光药理学研究。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.244
• 作为试剂：
  描述：

  对氟苯硫酚 、 N,N-二甲基苯胺 在 2-(trifluoromethyl)nitrosobenzene 、 六氟异丙醇 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到4-((4-fluorophenyl)sulfinyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  在有氧条件下，亚硝基芳烃催化的区域选择性芳香族CH亚硫醇化反应。

  摘要：

  使用亚硝基芳烃作为氧化还原催化剂，在温和的好氧条件下，将芳香胺和（杂）芳烃（如吲哚和吡咯）进行区域选择性亚磺酰化。亚硝基芳烃与芳烃一起参与电子转移过程，生成用于CH亚磺酰化的关键芳烃自由基阳离子中间体。本方法不需要指导基团，可以容易地按比例放大，并且适用于具有高区域选择性的药物分子和天然产物的后期功能化。

  DOI：

  10.1039/d0cc01188f

文献信息

• Enantioselective Oxidative Coupling of β-Ketocarbonyls and Anilines by Joint Chiral Primary Amine and Selenium Catalysis
  作者：Wanting Chen、Yanni Wang、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02636

  日期：2019.10.18

  An enantioselective primary amine-catalyzed total N-selective nitroso aldol reaction (N-NA) was achieved through the oxidation of primary aromatic amines to the corresponding nitrosoarenes catalyzed by selenium reagents and 30% H2O2. This protocol provides a facile and highly efficient access to α-hydroxyamino carbonyls bearing chiral quaternary centers under exceedingly mild and green reaction conditions

  通过硒试剂和30％H 2 O 2催化伯芳族胺氧化为相应的亚硝基芳烃，可实现对映选择性伯胺催化的总N选择性亚硝基醛醇缩合反应（N -NA）。该方案可在极其温和和绿色的反应条件下，通过高度化学和对映体控制，轻松而高效地接近带有手性季中心的α-羟氨基羰基。
• Enantioselective Nitroso Aldol Reaction Catalyzed by a Chiral Phosphine-Silver Complex
  作者：Akira Yanagisawa、Yuqin Lin、Akihiro Takeishi、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1002/ejoc.201601143

  日期：2016.11

  R)-QuinoxP* = (–)-(R,R)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline] as the chiral precatalyst and N,N-diisopropylethylamine as the base precatalyst in the presence of methanol. Optically active α-aminooxy ketones with up to 99 % ee were regioselectively obtained in moderate to high yields by the in situ generated chiral silver enolates.

  通过使用 QuinoxP*·AgOAc [(R,R)-QuinoxP* = (-)-(R,R)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino) 实现了烯基三氟乙酸酯与亚硝基芳烃的催化不对称 O-亚硝基羟醛反应)喹喔啉]作为手性预催化剂，N,N-二异丙基乙胺作为在甲醇存在下的碱预催化剂。通过原位生成的手性银烯醇化物以中等至高产率区域选择性地获得了具有高达 99% ee 的光学活性 α-氨基氧基酮。
• Photoinduced Diverse Reactivity of Diazo Compounds with Nitrosoarenes
  作者：Sourav Roy、Gourav Kumar、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02279

  日期：2021.9.3

  A diverse reactivity of diazo compounds with nitrosoarene in an oxygen-transfer process and a formal [2 + 2] cycloaddition is reported. Nitosoarene has been exploited as a mild oxygen source to oxidize an in situ generated carbene intermediate under visible-light irradiation. UV-light-mediated in situ generated ketenes react with nitosoarenes to deliver oxazetidine derivatives. These operationally

  报道了重氮化合物与亚硝基芳烃在氧转移过程和正式的 [2 + 2] 环加成反应中的多种反应性。Nitosoarene 已被用作温和的氧源，在可见光照射下氧化原位生成的卡宾中间体。紫外光介导的原位生成的烯酮与亚硝基芳烃反应以提供氧氮杂环丁烷衍生物。这些操作简单的过程举例说明了无过渡金属和无催化剂的协议，以提供结构多样的 α-酮酯或氧氮杂环丁烷。
• Regiodivergent Aromatic Electrophilic Substitution Using Nitrosoarenes in Hexafluoroisopropanol: A Gateway for Diarylamines and <i>p</i> ‐Iminoquinones Synthesis
  作者：Suman Pradhan、Sourav Roy、Soumen Ghosh、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1002/adsc.201900788

  日期：2019.9.17

  A metal‐free aromatic electrophilic substitution reaction using nitrosoarenes as the electrophile in 1,1,1,3,3,3‐hexafluoroisopropanol (HFIP) is reported. HFIP activates nitrosoarene towards the electrophilic C−H amination followed by a concomitant N−O bond cleavage to deliver diarylamines without requiring any extra reagent or further treatment. The dual electrophilic nature of nitrosoarene permits

  报道了在1,1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）中使用亚硝基芳烃作为亲电试剂的无金属芳族亲电取代反应。HFIP可以将亚硝基芳烃活化为亲电子的C H氨基化反应，随后伴随N-O键断裂而生成二芳基胺，而无需任何额外的试剂或进一步处理。亚硝基芳烃的双重亲电子性质允许在亚硝基化学中连续两个[2,3]σ重排的独特机理基础上，将选择性转换为CH氧化，从而提供脱芳构的对亚氨基醌。
• Efficient Synthesis of <i>N</i>-Methoxyindoles via Alkylative Cycloaddition of Nitrosoarenes with Alkynes
  作者：Andrea Penoni、Giovanni Palmisano、Gianluigi Broggini、Ayako Kadowaki、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo051609r

  日期：2006.1.1

  N-Methoxyindoles are produced in moderate to excellent yields from the reaction between nitrosoarenes and alkynes in the presence of K2CO3/(CH3)2SO4. Terminal alkynes with conjugating substituents afford 3-substituted N-methoxyindoles exclusively. The analogous reactions with methyl propiolate provide a one-step preparation of phytoalexin analogues from Wasabi.

  在K 2 CO 3 /（CH 3）2 SO 4的存在下，亚硝基芳烃与炔烃之间的反应可中等至极高的产率生产N-甲氧基吲哚。具有共轭取代基的末端炔烃仅提供3-取代的N-甲氧基吲哚。与丙酸甲酯的类似反应提供了从芥末中一步制备植物抗毒素新类似物的方法。