N-methyl-N-(trimethylsilylmethyl)-p-toluidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-(trimethylsilylmethyl)-p-toluidine
• 英文别名: N,4-dimethyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline；N,4-dimethyl-N-(trimethylsilylmethyl)aniline
• 化学式: C₁₂H₂₁NSi
• 分子量: 207.391
• InChiKey: NNIHVPDIADOTDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-(trimethylsilylmethyl)-p-toluidine 在 1,4-二甲基萘1,4-内过氧化物 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以5.6%的产率得到N-甲基-对甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  单线态氧对甲硅烷基胺进行甲硅烷基化的双重途径。

  摘要：

  [反应：见正文]已对甲硅烷基胺1a和1b与（1）O（2）在MeCN和（80:20）MeCN-MeOH中的反应进行了动力学和产物研究。已经获得表明在激基复合物（I）形成后电子转移步骤的指示。但是，自由基阳离子的命运取决于溶剂。自由基阳离子在MeCN-MeOH中进行甲硅烷基化反应，并在MeCN中进行质子化反应。

  DOI：

  10.1021/ol0602607
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 N-甲基-对甲基苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以44%的产率得到N-methyl-N-(trimethylsilylmethyl)-p-toluidine
  参考文献：
  名称：

  C 60与N-三甲基甲硅烷基甲基取代的叔胺之间无催化剂的可见光促进的光加成反应，用于合成氨基甲基1,2-二氢富勒烯

  摘要：

  已经开发了一种高效，良性的制备氨基甲基取代的富勒烯的方法。该方法涉及使用20 W紧凑型荧光灯对10％的含有富勒烯C 60和N-三甲基甲硅烷基甲基取代的胺的EtOH-甲苯溶液进行无催化剂的可见光辐照，从而导致在高浓度下形成氨基甲基取代的富勒烯加合物。有效的方式。的光加成反应发生经由被C由可见光吸收启动的通路60，接着SET从胺到C的三重激发态60。乙醇促进的生成的最小自由基的甲硅烷基化反应随后生成与C偶联的相应α-氨基自由基60自由基阴离子形成富勒烯加合物的阴离子前体。使用可见光的新方法发生在温和的条件下，不需要使用光催化剂。因此，在这一努力中开发的方法可以拓宽易于制备的官能化富勒烯衍生物的范围。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.064

文献信息

• Enantioselective rhodium/ruthenium photoredox catalysis en route to chiral 1,2-aminoalcohols
  作者：Jiajia Ma、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c6cc04397f

  日期：——

  A rhodium-based chiral Lewis acid catalyst combined with [Ru(bpy)3](PF6)2 as photoredox sensitizer allows for the visible-light-activated redox coupling of [small alpha]-silylamines with 2-acyl imidazoles to afford, after desilylation, 1,2-amino-alcohols in yields...

  与[Ru（bpy）3 ]（PF 6）2作光氧化还原敏化剂的铑基手性路易斯酸催化剂，可以使[小α]-甲硅烷基胺与2-酰基咪唑的可见光活化氧化还原偶合，经过去甲硅烷基化反应后，得到的1,2-氨基醇的含量为...
• Heterogeneous Visible-Light Photoredox Catalysis with Graphitic Carbon Nitride for α-Aminoalkyl Radical Additions, Allylations, and Heteroarylations
  作者：Yunfei Cai、Yurong Tang、Lulu Fan、Quentin Lefebvre、Hong Hou、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.8b02937

  日期：2018.10.5

  desilylative and decarboxylative additions, allylations, and heteroarylations in the presence of graphitic carbon nitride (g-C3N4) was developed. The procedure has broad scope and provides the desired products in high yields. The heterogeneous nature of the g-C3N4 catalytic system enables easy recovery and recycling as well as the use in multiple runs without loss of activity. The photoredox catalyzed reactions

  已开发了在存在石墨化碳氮化物（gC 3 N 4）的情况下，进行甲硅烷基胺和α-氨基酸的光氧化活化的方案，以进行脱甲硅基和脱羧的加成，烯丙基化和杂芳基化。该方法具有广泛的范围，并以高收率提供了所需的产品。gC 3 N 4催化系统的非均质性质使其易于回收和循环利用，并且可以多次使用而不会损失活性。光氧化还原催化的反应也可以以连续的光流方式进行并按比例放大至克级。因此，稳定且容易获得的聚合物gC 3 N 4 提供了均相光敏剂的替代品，用于生成有价值的自由基中间体，用于合成和催化。
• Enantioselective Conjugate Additions of α-Amino Radicals via Cooperative Photoredox and Lewis Acid Catalysis
  作者：Laura Ruiz Espelt、Iain S. McPherson、Eric M. Wiensch、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/ja512746q

  日期：2015.2.25

  We report the highly enantioselective addition of photogenerated α-amino radicals to Michael acceptors. This method features a dual-catalyst protocol that combines transition metal photoredox catalysis with chiral Lewis acid catalysis. The combination of these two powerful modes of catalysis provides an effective, general strategy to generate and control the reactivity of photogenerated reactive intermediates

  我们报道了光生α-氨基自由基与迈克尔受体的高度对映选择性加成。该方法采用双催化剂方案，将过渡金属光氧化还原催化与手性路易斯酸催化相结合。这两种强大的催化模式的结合提供了一种有效的、通用的策略来产生和控制光生反应中间体的反应性。
• The coupling reaction of α-silylamines with Baylis-Hillman adducts by visible light photoredox catalysis
  作者：He Zhao、Niannian Ni、Xiaonian Li、Dongping Cheng、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152746

  日期：2021.2

  The preparation of N-containing α,β-unsaturated carboxylate derivatives from α-silylamine and Baylis-Hillman adducts under visible light irradiation was reported. The formation of α-aminoalkyl radical is regioselective compared with the previous reports. The reaction was successfully performed without additional additives under mild conditions.

  报道了在可见光照射下由α-甲硅烷基胺和Baylis-Hillman加合物制备含N的α，β-不饱和羧酸酯衍生物。与先前的报道相比，α-氨基烷基的形成具有区域选择性。在温和条件下，无需添加其他添加剂即可成功进行反应。
• Enantioselective Visible-Light-Induced Radical-Addition Reactions to 3-Alkylidene Indolin-2-ones
  作者：Dominik Lenhart、Andreas Bauer、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201600600

  日期：2016.5.4

  high‐yielding addition reaction (19 examples, 66–99 % yield) with various N‐(trimethylsilyl)methyl‐substituted amines upon irradiation with visible light and catalysis by a metal complex. If the alkylidene substituent is non‐symmetric and if the reaction is performed in the presence of a chiral hydrogen‐bonding template, products are obtained with significant enantioselectivity (58–72 % ee) as a mixture

  在可见光照射下和金属络合物催化下，标题化合物与各种N-（三甲基甲硅烷基）甲基取代的胺进行简便且高产的加成反应（19个实例，收率66-99％）。如果亚烷基取代基是不对称的，并且该反应在手性氢键模板的存在下进行，则作为非对映异构体的混合物，其对映体选择性（58-72％ee）具有很高的对映选择性。机理研究表明，光活性金属络合物具有封闭的催化循环。然而，来自胺的甲硅烷基转移不仅发生在产物上，而且发生在底物上，并且干扰了所需的手性转移。