1,4-二甲基萘1,4-内过氧化物 | 35461-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1,4-二甲基萘1,4-内过氧化物
• 英文名称: 1,4-dimethylnaphtalene-1,4-endoperoxide
• 英文别名: 1,4-dimethylnaphthalene 1,4-endoperoxide；1,4-dimethylnaphthalene-1,4-endoperoxide；1,4-dimethylnaphthalene endoperoxide；1,4-dimethylnapthalene endoperoxide；naphthalene endoperoxide；NEP；1,8-Dimethyl-9,10-dioxatricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-2,4,6,11-tetraene
• CAS: 35461-84-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZQIDMIWFRBPEQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二甲基萘1,4-内过氧化物 在 dispiro[cyclopropane-1,2'-phenanthro[9,10-b][1,4]dioxine-3',1''-cyclopropane] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,4-二甲基萘
  参考文献：
  名称：

  A facile and highly atom-economic approach to biaryl-containing medium-ring bislactones

  摘要：

  以现成的菲醌和烯烃为起点，通过连续的光环加成-光氧化反应，可轻松制备出含双芳基的中环双内酯，并具有良好的产率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c2cc16492b
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二甲基萘 在 亚甲基蓝 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1,4-二甲基萘1,4-内过氧化物
  参考文献：
  名称：

  在 NdIII、YbIII 和 EuIII β-二酮酸盐存在下，应用于硅胶的 1,4-二甲基萘内过氧化物分解产生的化学发光

  摘要：

  在 β-二酮酸盐配合物 Nd(L)3·nH2O、Yb(L)3·nH2O 和 Eu( L)3·nH2O (L 是 6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyloctane-3,5-dionate, 1,1,1-trifluoro-3-thenoylacetonate, and acetylacetonate ）。激发的镧系元素离子作为发光发射体，NdIII 的发射最大值为 λ = 870 和 1060 nm，YbIII 为 990 nm，EuIII 为 615 nm。发现通过分解内过氧化物产生的单线态氧在化学发光机制中起关键作用。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0231-x
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,2,6,6-五甲基哌啶 在 1,4-二甲基萘1,4-内过氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以23%的产率得到2,2,6,6-四甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  脂肪族叔胺对单重态氧的猝灭。利率和产品的结构效应

  摘要：

  进行了一系列α-甲基取代的N-甲基哌啶与MeCN中热生成的1 O 2的反应的动力学和产物研究。已经发现，随着α-甲基基团的数目（相对于N原子的Me位于α位）的增加，1 O 2淬灭的速率（物理加化学的）略有降低。该发现表明，就反应速率而言，空间效应比电子效应重要得多，因为后者应产生相反的结果。相反，对于导致氮的化学淬灭却发现了相反的结果-脱甲基化产物和N-甲酰基衍生物。对于N-脱甲基化与N-甲酰基衍生物的形成之间的比率（NH / NCHO比率），观察到相同的趋势。所有这些结果与方案1中报道的机理一致，方案1中首先形成激基复合物，该激基复合物通过H原子转移过程产生α-氨基取代的C-自由基。后者通过一次电子氧化形成N-脱甲基化的产物，或通过自由基偶联提供N-甲酰基衍生物（方案1）。使用N，N获得了相似的结果-二甲基环己胺。然而，就反应速率，化学猝灭程度和NH / NCHO比而言，这种“无环”胺表现出与N-甲基哌啶系列完全不同的行为。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690211

文献信息

• 9-Mesityl-10-methylacridinium:  An Efficient Type II and Electron-Transfer Photooxygenation Catalyst
  作者：Axel G. Griesbeck、Miyeon Cho

  DOI：10.1021/ol0628661

  日期：2007.2.1

  monoalkenes and molecular oxygen leads to typical products of singlet oxygen addition (type II photooxygenation). The molecular probes 1-methylcyclohexene and limonene, respectively, result in hydroperoxide mixtures with a characteristic product pattern. A switch in the oxidative mechanism (electron-transfer photooxygenation) is observed for naphthalene derivatives as electron-rich acceptor molecules, revealing

  在单烯烃和分子氧的存在下，对9-间甲苯基-10甲基rid鎓高氯酸盐1的可见光照射会导致单线态氧加成的典型产物（II型光氧合）。分子探针1-甲基环己烯和柠檬烯分别产生具有特征性产物模式的氢过氧化物混合物。观察到萘衍生物作为富电子受体分子的氧化机理发生了转变（电子转移光氧合），这表明9-间甲苯-1-甲基ac啶鎓阳离子可作为双重敏化剂，具有有效的单线态氧形成和电子的能力。 -转移反应。[反应：请参见文字]。
• Naphthalenes as Water-Soluble Singlet Oxygen Carriers and Detectors: Hydrophobic and Kinetic Properties
  作者：Klaus Müller、Klaus Ziereis

  DOI：10.1002/ardp.19923250406

  日期：——

  high stability in phosphate buffer at 37°C, 3,3′‐(4‐Methyl‐1,3‐naphthylene)dipropionic acid and its corresponding methyl ester may be used as chemical traps for the detection of 1O2 in biological systems.

  描述了具有丙酸和乙磺酸侧链的萘衍生物的内过氧化物的合成。已确定所有化合物在磷酸盐缓冲液中热分解的分配系数和半衰期。由于它们在 37°C 磷酸盐缓冲液中的高稳定性，3,3' - (4-Methyl-1,3-naphthylene)二丙酸及其相应的甲酯可用作生物系统中检测 1O2 的化学捕集器.
• Photooxidation of Methylnaphthalenes
  作者：Harry H. Wasserman、Kenneth B. Wiberg、David L. Larsen、Jonathan Parr

  DOI：10.1021/jo040228v

  日期：2005.1.1

  methyl-substituted aromatic hydrocarbons have revealed that whereas electron density is a determinant of endoperoxide formation, steric factors are most important in influencing the stability of the endoperoxide. Additional information on the energetics of the reactions and on the magnitude of the steric interactions was obtained using calculations at the B3LYP/6-311+G* level of theory.

  关于甲基取代的芳烃的光氧化的研究表明，尽管电子密度是内过氧化物形成的决定因素，但空间因素在影响内过氧化物的稳定性方面最重要。使用理论上的B3LYP / 6-311 + G *水平的计算，可以获得有关反应的能量学和空间相互作用强度的其他信息。
• Singlet Oxygen and the Production of Sulfur Oxygenates of Nickel(II) and Palladium(II) Thiolates
  作者：Craig A. Grapperhaus、Michael J. Maguire、Thawatchai Tuntulani、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ic970050d

  日期：1997.4.1

  acetonitrile and sulfoxides favored in methanol. There is also a ligand and metal effect. The proposed mechanistic pathways involving a persulfoxide precursor to single sulfur site O(2) addition (producing metallosulfones) and adjacent sulfur site O(2) addition (producing metallosulfoxides) are consistent with product distribution, comparison to the much studied oxygenation of organic sulfides, and previous

  二硫醇金属[1,5-双（2-巯基乙基）-1,5-二氮杂环辛烷]镍（II）（Ni-1），位阻类似物（Ni-1）和钯类似物Pd-1与之反应（1）Delta O（2）产生各种稳定且可分离的金属氯砜（MS（O（2））R）和金属氯亚砜（MS（O）R）。通过敏化剂Rose Bengal光化学产生单线态氧，并通过1,4-二甲基萘的1,4-内过氧化物分解产生热态单线态氧。O（2）从其基态（3）Sigma激发到激发态（1）Delta时，观察到速率增加和氧合产率增加。反应取决于溶剂和浓度，其中乙腈中通常优选砜，而甲醇中通常优选亚砜。还有配体和金属效应。
• Mechanism of thermolysis of endoperoxides of aromatic compounds. Activation parameters, magnetic field, and magnetic isotope effects
  作者：Nicholas J. Turro、Ming Fea Chow

  DOI：10.1021/ja00414a029

  日期：1981.12

  nearly quantitative yields of /sup 1/O/sub 2/. These two results are interpreted in terms of a diradical mechanism which leads to low yield of /sup 1/O/sub 2/ and a concerted mechanism which leads to quantitative yields of /sup 1/O/sub 2/, respectively. This interpretation is consistent with the observation of a magnetic fieldmore » effect on the yield of /sup 1/O/sub 2/ from endoperoxides whose thermolyses

  对蒽和萘的几种内过氧化物的热解进行了机理研究，它们定量地产生分子氧和母体芳族物质。固态下的定性热化学测量表明，在所有研究的情况下，反应都是吸热的。这种情况在解决方案中似乎也有效。对于这些热解，观察到干净的一级动力学。活化参数源自一阶速率常数的温度依赖性。确定了来自几种内过氧化物的单线态分子氧 (/sup 1/O/sub 2/) 的初级产率，并发现了热解的 A 因子 (..delta..S/sup + +/ 值) 之间的相关性和 /sup 1/O/sub 2/ 的产量。发现高 A 因子（正 ..delta.. S/sup + +/ 值）与相对较低的 /sup 1/O/sub 2/ 产量相关，而低 A 因子（略微负或接近零 ..delta..S/sup + +/ 值）与/sup 1/O/sub 2/ 的几乎定量的产量。这两个结果分别根据导致/sup 1/O/sub 2/ 的低产率的双自由基机制和导致/sup