(R)-2-(p-tolyl)-2,5-dihydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(p-tolyl)-2,5-dihydrofuran
• 英文别名: (2R)-2-(4-methylphenyl)-2,5-dihydrofuran
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: PPZZFMZROCNEKI-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 对苄基三氟甲磺酸 在 (4S)-6,6-dimethyl-2-phenyl-4-(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxy-5,7-dihydro-4H-1,3-benzoxazole 、 [Pd₂(dba)3]dba 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-(p-tolyl)-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸盐-恶唑/咪唑配体在非对称分子间的Heck反应中†

  摘要：

  我们描述了新型配体的应用-亚磷酸酯-恶唑/咪唑（L1-L5a-g）–在热和微波条件下，非对称分子间钯催化的Heck反应。这些配体结合了恶唑/咪唑部分与亚磷酸酯部分的优势：它们比它们的稳定性更高恶唑啉对应物，比膦和次膦酸酯对空气和其他氧化剂更不敏感，并且易于从现成的醇中合成。结果表明，氮供体基团的类型对活性，区域选择性和对映选择性具有很大的影响（恶唑 或者 咪唑），恶唑和亚磷酸亚芳酯取代基以及配体的亚芳基部分的轴向手性。通过仔细选择配体成分，我们使用多种三氟甲磺酸酯来源实现了高活性，区域选择性（最高99％）和对映选择性（最高99％）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（从24小时到30分钟），区域选择性和对映选择性仍然非常好。

  DOI：

  10.1039/c0ob00656d

文献信息

• <i>C</i>₁-Symmetric Binap Derivative Featuring Single Diferrocenylphosphino-Donor Moiety
  作者：Yuuki Enomoto、Hiroki Ichiryu、Hao Hu、Yasuyuki Ura、Masamichi Ogasawara

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00132

  日期：2021.4.26

  C1-symmetric chiral bisphosphine, FcPh-Binap (1), which possesses a single diferrocenylphosphino moiety together with a conventional Ph2P-substituent, was prepared in enantiomerically pure forms. Ligand 1 is sterically less demanding than Fc-Segphos (A), which has two diferrocenylphosphino groups, and showed higher activity than A in the rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of phenylboronic

  以对映体纯的形式制备具有单一的二铁茂铁基膦基部分和常规的Ph 2 P-取代基的C 1对称的手性双膦FcPh-Binap（1）。与具有两个二铁茂铁基膦酰基的Fc-Segphos（A）相比，配体1在空间上的需求较低，并且在铑催化的苯基硼酸向2-环己烯酮的不对称共轭加成中，配体1的活性高于A。配体1将其应用于两个钯催化的不对称反应中，即轴向手性烯丙基的合成和分子间的Heck反应，并显示出比母体Binap更高的对映选择性。在前一种反应中，Pd /（R）-1物种显示出比Pd /（R）-Binap催化剂高出47％ee增强，在后者反应中显示出39％ee增强。
• Asymmetric Intermolecular Heck Reaction of Aryl Halides
  作者：Chunlin Wu、Jianrong Zhou

  DOI：10.1021/ja412277z

  日期：2014.1.15

  The asymmetric intermolecular Heck reaction has been limited to aryl and vinyl triflates. Herein, we extend the reaction to aryl and vinyl bromides. Various cyclic olefins coupled with high enantioselectivity. Only bisphosphine oxides on a spiro backbone formed highly stereoselective Pd catalysts. The use of alcoholic solvents and alkylammonium salts were essential to promote halide dissociation from

  不对称分子间 Heck 反应仅限于芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯。在这里，我们将反应扩展到芳基和乙烯基溴化物。具有高对映选择性的各种环烯烃。只有螺骨架上的双膦氧化物形成高度立体选择性的 Pd 催化剂。醇溶剂和烷基铵盐的使用对于促进卤化物从中性芳基钯络合物中解离是必不可少的。
• Palladium-catalyzed asymmetric Heck arylation of 2,3-dihydrofuran – effect of prolinate salts
  作者：Adam Morel、Ewelina Silarska、Anna M. Trzeciak、Juliusz Pernak

  DOI：10.1039/c2dt31672b

  日期：——

  Chiral ionic liquids (CILs) containing L-prolinate and L-lactate anions and non-chiral quaternary ammonium cations were employed in the palladium catalyzed enantioselective Heck arylation of 2,3-dihydrofuran with aryl iodides (iodobenzene, 4-iodotoluene, 2-iodoanisole, 4-iodoanisole, 4-iodoacetophenone). In all the reactions 2-aryl-2,3-dihydrofuran (3) was obtained as the main product with the yield

  含有L-脯氨酸和L-乳酸阴离子和非手性季铵阳离子的手性离子液体（CIL）用于钯催化的对映选择性Heck芳基化。2,3-二氢呋喃 与芳基碘化物（碘苯， 4-碘甲苯， 2-碘苯甲醚， 4-碘苯甲醚， 4-碘苯乙酮）。在所有反应中，获得了2-芳基-2,3-二氢呋喃（3）作为主要产物，收率高达52％，总转化率达到83％。产品3，2-苯基-2,3-二氢呋喃在6小时的反应中，具有出色的对映选择性（> 99％ee）， L-脯氨酸四丁基铵。在提出的均相反应中，Pd（0）纳米粒子被视为催化剂的静止状态，并且是催化Heck反应的可溶性钯物质的来源。Heck反应的收率和立体选择性受CIL中非手性阳离子种类的强烈影响。
• Enantioselective Intermolecular Heck and Reductive Heck Reactions of Aryl Triflates, Mesylates, and Tosylates Catalyzed by Nickel
  作者：Xiaolei Huang、Shenghan Teng、Yonggui Robin Chi、Wenqiang Xu、Maoping Pu、Yun‐Dong Wu、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.202011036

  日期：2021.2.8

  Nickel‐catalyzed intermolecular Heck reaction of cycloalkenes proceeds well with aryl triflates, mesylates and tosylates in excellent enantiomeric ratios. The asymmetric reductive Heck reaction also works with a 2‐cyclopentenone ketal, which is equivalent to conjugate arylation of the enone itself.

  镍催化的环烯烃的分子间Heck反应与芳基三氟甲磺酸酯，甲磺酸酯和甲苯磺酸酯的对映体比率极好。不对称的还原性Heck反应也适用于2-环戊烯酮缩酮，这相当于烯酮本身的共轭芳基化。
• Rational design of cyclopropane-based chiral PHOX ligands for intermolecular asymmetric Heck reaction
  作者：Marina Rubina、William M Sherrill、Alexey Yu Barkov、Michael Rubin

  DOI：10.3762/bjoc.10.158

  日期：——

  rigid cyclopropyl backbone was synthesized and tested in the intermolecular asymmetric Heck reaction. Mechanistic modelling and crystallographic studies were used to predict the optimal ligand structure and helped to design a very efficient and highly selective catalytic system. Employment of the optimized ligands in the asymmetric arylation of cyclic olefins allowed for achieving high enantioselectivities

  合成了一类新的具有构象刚性环丙基骨架的手性磷酰基-恶唑啉 (PHOX) 配体，并在分子间不对称 Heck 反应中进行了测试。机械建模和晶体学研究用于预测最佳配体结构，并有助于设计非常有效和高选择性的催化系统。在环烯烃的不对称芳基化中使用优化的配体可以实现高对映选择性并显着抑制产物异构化。确定了影响选择性和异构化速率的因素。表明这种异构化的性质不同于先前使用手性二膦配体所证明的性质。