2-(butadien-1-yl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(butadien-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2-(1,3-butadienyl)pyridine；Pyridylbutadien；2-buta-1,3-dienylpyridine
• 化学式: C₉H₉N
• 分子量: 131.177
• InChiKey: QFCJBOUUDANSHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-bromo-2-cyano-propionate 、 2-(butadien-1-yl)pyridine 在 disodium hydrogenphosphate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  自由基介导的Heck型烷基化：功能性多烯的立体收敛合成。

  摘要：

  多烯的立体定向合成具有很大的合成价值。本文公开了一种新的，有效的，立体收敛的方法，用于通过自由基介导的Heck型烷基化来合成官能化的多烯。利用易于混合的Z和E混合烯烃作为起始原料，形成了独特的多烯立体异构体。另外，该转化具有温和的反应条件和广泛的官能团相容性。以有用的产率提供了各种有价值的1，3-二烯和1，3，5-三烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02838
• 作为产物：
  描述：

  (2-pyridyl)methylenecyclopropane 在 palladium diacetate 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 、 三甲基乙炔基硅 作用下， 生成 2-(butadien-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚烷基环丙烷的加氢烷基化反应

  摘要：

  无卤CC偶合：催化量的[Pd 2（dba）3 ]（dba =二亚苄基丙酮）和位阻亚磷酸酯（L1）促进了末端炔烃（2）的CH键向亚烷基亚环丙烷的加成（1）。该反应以良好的产率产生1，4-烯炔（3）。催化循环可能包括一个钯催化Ç 小时末端炔，一个区域选择性hydropalladation接着alkylidenecyclopropane的远端键断裂，并最终还原消除的激活。

  DOI：

  10.1002/chem.200901821

文献信息

• Photoinduced Palladium-Catalyzed Carbofunctionalization of Conjugated Dienes Proceeding via Radical-Polar Crossover Scenario: 1,2-Aminoalkylation and Beyond
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Daria Kurandina、Tetsuji Yata、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.0c03993

  日期：2020.6.3

  A photoinduced palladium-catalyzed 1,2-carbofunctionalization of conjugated dienes has been developed. This mild modular approach, which does not require employment of exogeneous photosensitizers and external oxidants, allows for efficient and highly regio- and ste-reoselective synthesis of a broad range of allylic amines from readily available 1,3-dienes, alkyl iodides, and amines. Employment of O-

  已开发出光诱导钯催化的共轭二烯的 1,2-碳功能化。这种温和的模块化方法不需要使用外源光敏剂和外部氧化剂，允许从容易获得的 1,3-二烯、烷基碘和胺中高效且高度区域和立体选择性地合成各种烯丙胺. 还证明了使用 O-和 C-亲核试剂进行烷氧基化和二烷基化产物。推定的 π-烯丙基钯自由基 - 极性交叉路径被认为是该三组分耦合过程中的关键事件。该协议的实用性因其在几种含胺药物的衍生化中的应用而突出。
• Palladium‐Catalyzed Synthesis of Indolines from Aroyloxycarbamates through a Tandem Decarboxylative Amination/Heck/Annulation Reaction
  作者：Zheng Wang、Peihe Li、Hui Fu、Qipu Dai、Changwen Hu

  DOI：10.1002/adsc.201800919

  日期：2019.1.11

  novel synthesis of functionalized indolines via a Pd‐catalyzed tandem decarboxylative amination/Heck/annulation reaction has been developed. This process features operational simplicity, mild conditions, and the use of a readily available and environmentally friendly starting material, namely carboxylic acid. Furthermore, the reaction shows good functional group tolerance and chemical selectivity.

  通过Pd催化的串联脱羧胺化/ Heck /环化反应，已开发了一种新的功能化二氢吲哚合成方法。该方法的特点是操作简单，条件温和，并使用容易获得且对环境友好的原料，即羧酸。此外，该反应显示出良好的官能团耐受性和化学选择性。
• Palladium-Catalyzed Hydrocarbonylative Cyclization Enabled by Formal Insertion of Aromatic C═N Bonds into Pd–Acyl Bonds
  作者：Xibing Zhou、Anrong Chen、Wei Du、Yawen Wang、Yu Peng、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03503

  日期：2019.11.15

  new formal insertion strategy via combination of reductive elimination and oxidative addition sequence was reported, in which the transient N-acyliminium ions formed via hydrocarbonylation function as key intermediates. This strategy has enabled a novel palladium-catalyzed hydrocarbonylative cyclization of azaarene-tethered alkenes or dienes via sequential insertion of a C═C bond, CO, and a C═N bond into

  通过还原消除和氧化加成序列的组合，一种有效的新形式插入策略被报道，其中通过烃基化形成的瞬态N-酰基亚胺离子起关键中间体的作用。该策略通过将C═C键，CO和C bondN键顺序插入氢化钯键中，使新颖的钯催化的氮杂芳烃系链烯烃或二烯的烃基化环化反应成为可能。该方法为具有扩展的π-共轭体系，具有可调的发射波长和良好的光致发光能力的喹喔啉酮及其衍生物提供了一种新的高效合成方法。
• Regioselective 1,6-Conjugate Addition of Boronic Acids and Grignard Reagents to Dienylpyridines
  作者：Aurelio Csákÿ、Silvia Roscales、Irene G. Salado

  DOI：10.1055/s-0030-1261183

  日期：2011.9

  Functionalization of the lateral chain of dienylpyridines was achieved by the regioselective 1,6-addition of boronic acids catalyzed by rhodium(I) or Grignard reagents under iron(II) catalysis. addition - catalysis - pyridines - rhodium - iron

  二烯基吡啶的侧链的功能化是通过在铁（II）催化下，铑（I）或格氏试剂催化的硼酸的区域选择性1,6-加成而实现的。 加成-催化-吡啶-铑-铁
• Ru(0)-catalysed cross-dimerisation and -trimerisation of alkynyl- with butadienylheteroarenes
  作者：Sayori Kiyota、Kohei Kamakura、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano

  DOI：10.1039/d3ob00207a

  日期：——

  photochemical behaviour is studied using UV-visible absorption spectra, fluorescence emission spectra, and TD-DFT calculations. The cross-trimer prepared from 2,5-dialkynylthiophene with 2 equiv. of 2-butadienylpyridine shows a longer wavelength shift in the absorption maximum than the cross-trimer prepared from dialkynylbenzene with 1-phenylbutadiene. The solvent effect and the TD-DFT calculations suggest that

  Ru(0)-催化的交叉二聚化和-三聚化得到一系列由π-共轭三烯基交联的二和三杂芳基化合物。使用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和 TD-DFT 计算研究了它们的光化学行为。由 2,5-二炔基噻吩制备的交叉三聚体具有 2 个当量。与由二炔基苯和 1-苯基丁二烯制备的交叉三聚体相比，2-丁二烯基吡啶的最大吸收波长偏移更长。溶剂效应和 TD-DFT 计算表明，π 共轭系统的平面性比自发极化贡献更大。即，在 5 元噻吩环中，共轭三烯基在与噻吩基相同的平面（二面角：–4.0°）延伸，而在 6 元苯环中，由于空间位阻，平面度降低（二面角：–24.1°）。因此，由于共轭三烯基的平面性增加，具有 5 元杂芳基中心的交叉三聚体有助于更长波长的吸收和荧光发射。