(5aS,6aS,11aS,13aS)-6a-prenyl-1,2,3,6,6a,11,11a,13a-octahydro-13H-pyrrolo[1'',2''-4',5']pyrazino[2',1'-5,1]pyrrolo[2,3-b]indole-5,13(5aH)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (5aS,6aS,11aS,13aS)-6a-prenyl-1,2,3,6,6a,11,11a,13a-octahydro-13H-pyrrolo[1'',2''-4',5']pyrazino[2',1'-5,1]pyrrolo[2,3-b]indole-5,13(5aH)-dione
• 英文别名: (1S,4S,10S,12S)-12-(3-methylbut-2-enyl)-2,8,19-triazapentacyclo[10.7.0.02,10.04,8.013,18]nonadeca-13,15,17-triene-3,9-dione
• 化学式: C₂₁H₂₅N₃O₂
• 分子量: 351.448
• InChiKey: WIUABXCNWYUNEY-USNOLKROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3S,8aS)-3-(1H-吲哚-3-基甲基)-2,3,6,7,8,8a-六氢吡咯并[2,1-f]吡嗪-1,4-二酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三乙基硼 、 (-)-1(R),2(R)-bis<2'-(diphenylphosphino)benzamido>-1,2-diphenylethane 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 (5aS,6aS,11aS,13aS)-6a-prenyl-1,2,3,6,6a,11,11a,13a-octahydro-13H-pyrrolo[1'',2''-4',5']pyrazino[2',1'-5,1]pyrrolo[2,3-b]indole-5,13(5aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 3-取代-1H-吲哚和色氨酸衍生物与乙烯基环丙烷的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  已知乙烯基环丙烷 (VCP) 使用钯催化剂生成 1,3-偶极子，钯催化剂最初用作亲核试剂与缺电子烯烃进行 [3 + 2] 环加成。在本报告中，我们通过使用 3-烷基化吲哚作为亲核试剂来逆转这种反应性并驱动 1,3-偶极子作为亲电试剂。这代表了 VCP 首次用于通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA) 对 3-取代的 1 H-吲哚和色氨酸衍生物进行完全原子经济的功能化。已经实现了优异的产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性，提供了各种假吲哚和二氢吲哚产品。该方法适用于克级规模，并且对含有二酮哌嗪或二酮吗啉环的色氨酸衍生物有效，使我们能够以快速和配体控制的方式合成 mollenine A。获得的假吲哚产物带有一个亚胺、一个内烯烃和一个丙二酸基序，为产品多样化提供了具有不同反应活性的多个位点。通过利用这种独特的官能团并置，可以方便地构建复杂的多环骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03656

文献信息

• Brief Total Synthesis of the Cell Cycle Inhibitor Tryprostatin B and Related Preparation of Its Alanine Analogue
  作者：Esmeralda Caballero、Carmen Avendaño、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1021/jo034703l

  日期：2003.9.1

  Tryprostatin B was synthesized in 32% overall yield from the readily available dipeptide anhydride cyclo-(l-Trp-l-Pro). Its tandem C-3 prenylation/cyclization gave the corresponding pentacyclic pyrroloindole systems bearing a prenyl group at the indole C-3 position. These compounds were then submitted to acid-catalyzed opening of the newly formed ring, with concomitant migration of the prenyl group

  从容易获得的二肽酸酐环-（1-Trp-1-Pro）合成Tryprostatin B，其总产率为32％。其串联的C-3异戊烯基化/环化得到相应的在吲哚C-3位置带有异戊二烯基的五环吡咯并吲哚系统。然后将这些化合物置于新形成的环的酸催化的开环上，伴随异戊二烯基团向吲哚C-2位置的迁移。Tryprostatin B的丙氨酸类似物也使用相似的序列制备。该策略的成功实施为沿着相似路线的胰蛋白酶抑制素的生物合成途径提供了条件。