(Z)-hex-1-en-1-yl 4′-methoxybenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-hex-1-en-1-yl 4′-methoxybenzoate
• 英文别名: [(Z)-hex-1-enyl] 4-methoxybenzoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: LVEQGSCEXAKMQI-WDZFZDKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-hex-1-en-1-yl 4′-methoxybenzoate 在 2,2',2'',2'''-(1,2-phenylenebis((1S,3S)-tetrahydro-5,8-dioxo-1H-(1,2,4)diazaphospholo(1,2-a)pyridazine-2,1,3(3H)-triyl))tetrakis(N-(1S)-1-phenylethyl)-benzamide 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.1 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 (S)-(+)-1,2-二羟基庚烷
  参考文献：
  名称：

  Z-烯酰胺和烯醇酯与铑-​​双二氮杂磷催化剂的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  Z-烯酰胺和 Z-烯醇酯的不对称加氢甲酰化 (AHF) 可提供具有高选择性和原子经济性的手性、α-官能化醛。Rh-双二氮杂磷烷催化剂能够在温和的反应条件和低催化剂负载下对这些具有挑战性的双取代底物进行加氢甲酰化。受保护的 l-DOPA 类似物的合成证明了 AHF 在肽前体的对映选择性、原子效率合成中的效用。

  DOI：

  10.1021/ja507701k
• 作为产物：
  描述：

  大茴香酸 、 1-己炔 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 4-二甲氨基吡啶 、 三(4-氯苯基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到(Z)-hex-1-en-1-yl 4′-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrolled Ru-catalyzed addition of carboxylic acids to alkynes: practical protocols for the synthesis of vinyl estersWe thank Prof. Dr. M. T. Reetz for generous support and constant encouragement, and gratefully acknowledge the DFG, the FCI, and the BMBF for financial support.

  摘要：

  商业可得的，在空气和水中稳定的钌配合物在羧酸与末端炔烃加成反应中的催化活性，采用少量碱的添加后显著增强。此外，反应的区域选择性可以通过选择不同的碱来控制，从而使得Markovnikov（Na2CO3）和反Markovnikov产物（DMAP）都能以优良的选择性轻松获得。

  DOI：

  10.1039/b211277a

文献信息

• Preparation of enol ester epoxides and their ring-opening to α-silyloxyaldehydes
  作者：Gregory K. Friestad、Gopeekrishnan Sreenilayam、Joseph C. Cannistra、Luke M. Slominski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.142

  日期：2012.9

  The Z-selective ruthenium-catalyzed addition of aromatic carboxylic acids to alkynes was followed by dioxirane epoxidation to furnish enol ester epoxides with cis configuration. Upon treatment of enol ester epoxides with tert-butyldimethylsilyl triflate in the presence of 2,6-lutidine, synthetically useful α-silyloxyaldehydes were obtained. This novel transformation was facilitated by microwave irradiation

  Z选择性钌催化的芳香族羧酸向炔烃的加成反应，然后进行二环氧乙烷环氧化，以制备具有顺式构型的烯醇酯环氧化物。在2，6-二甲基吡啶存在下，用三氟甲基叔丁基二甲基甲硅烷基酯处理烯醇酯环氧化物，得到合成上有用的α-甲硅烷氧基醛。微波辐射促进了这种新颖的转化。
• Microwave-Assisted Synthesis of Vinyl Esters through Ruthenium-Catalyzed Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：François Nicks、Lionel Libert、Lionel Delaude、Albert Demonceau

  DOI：10.1071/ch08480

  日期：——

  A rapid and efficient method is described for the selective synthesis of enol esters via the microwave-accelerated addition of carboxylic acids to terminal alkynes. The method employs the readily available [RuCl2(p-cymene)(PPh3)] complex as catalyst without the need of bases, and reactions are complete in 20 min.

  描述了一种快速有效的方法，用于通过微波促进羧酸加成至末端炔烃来选择性合成烯醇酯。该方法使用易于获得的[RuCl 2（对-cymene）（PPh 3）]络合物作为催化剂，无需碱，反应在20分钟内完成。
• Novel, Highly Efficient and Selective Ruthenium Catalysts for the Synthesis of Vinyl Esters from Carboxylic Acids and Alkynes
  作者：François Nicks、Rosario Aznar、Daniel Sainz、Guillermo Muller、Albert Demonceau

  DOI：10.1002/ejoc.200900697

  日期：2009.10

  An efficient and highly selective synthesis of vinyl esters was developed that employed carboxylic acids and terminal alkynes as reagents, and novel tethered (η1:η6-phosphanoarene)ruthenium complexes as catalyst precursors. With these catalyst systems, the reactions were somewhat slower than when using the best catalysts reported to date, but the selectivities were excellent with up to 98 % of the

  开发了一种高效且高选择性的乙烯基酯合成方法，其使用羧酸和末端炔作为试剂，并使用新型系链 (η1:η6-膦芳基) 钌配合物作为催化剂前体。使用这些催化剂体系时，反应比使用迄今为止报道的最佳催化剂时稍慢，但选择性非常好，马尔可夫尼科夫异构体高达 98%。此外，这些催化剂的营业额 (TON) 为 5000，大大优于竞争对手。微量的水对反应速率有有益的影响，同时保持相同的选择性。此外，160 °C 的微波加热也大大加速了反应，尽管会损害选择性。最后，
• Catalytic activity assessment of [RuCl2 (p-cymene) (PTA)] in the synthesis of enol esters
  作者：Eric Musengimana、Claver Fatakanwa

  DOI：10.1007/s13738-015-0732-7

  日期：2016.2

  The addition of carboxylic acids onto 1-hexyne was catalyzed by [RuCl2 (p-cymene) (PTA)] complex to give enol esters. Accordingly, the Markovnikov addition-type product was selectively obtained. The microwave-assisted reactions at 160 °C confirmed the influence of the temperature, where quantitative to excellent yields were obtained in 30 min. The catalyst loading test proved that [RuCl2 (p-cymene) (PTA)] complex can be efficiently used with a 1/1500 ratio to carboxylic acid providing the TON value of 1500.

  通过催化[RuCl2 (p-cymene) (PTA)]复合物将羧酸加成到1-己炔，生成烯醇酯。因此，选择性获得了马尔科尼科夫加成型产物。160°C的微波辅助反应确认了温度的影响，30分钟内获得了定量到优异的产率。催化剂负载测试证明[RuCl2 (p-cymene) (PTA)]复合物可以高效地以1/1500的比例与羧酸结合，提供了1500的单位转化数（TON）。