(R)-4,5-epoxy-2-pentyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (R)-4,5-epoxy-2-pentyne
• 英文别名: penten-3-yne；(2R)-2-prop-1-ynyloxirane
• 化学式: C₅H₆O
• 分子量: 82.102
• InChiKey: SDJQAECFEXCEPR-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,5-epoxy-2-pentyne 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2S)-2-methylpent-3-yne-1-yl para-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  藻毒素（-）-多卡维诺糖苷A的正式全合成

  摘要：

  描述了一种有效的藻类毒素聚卡维诺糖苷A（1）的简洁且很大程度上基于催化的方法，该方法截获了先​​前总合成的后期中间体。从那以后，只需几个步骤就可以实现这一具有挑战性的目标。成功的关键是先进行钼催化的闭环炔烃复分解反应（RCAM）以形成大环骨架，然后对所得环炔烃进行金催化的严格区域选择性跨环氢烷氧基化反应，从而使大环内酯的复杂氧化方式得以实现。要正确设置1的环。所需的环化前体5通过基于迄今已知的埃文斯-Tishchenko氧化还原酯化，这是最优化的程度，珍贵的偶联伴侣可以以几乎等摩尔比（所使用的可以说是最先进的片段偶联过程组装6 / 7：1.3 1）。这些结构单元的制备除其他外，还具有Sc（OTf）3催化的Leighton crotylation的功能以及烯烃交叉复分解的高选择性，不对称的酮酯加氢和Jacobsen环氧化/环氧化物拆分技术。

  DOI：

  10.1002/chem.201204551
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-炔 在 sodium hypochlorite 、 C₃₆H₅₈ClMnN₂O₂ 、 C₃₈H₆₁CoN₂O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.5h， 以73%的产率得到(R)-4,5-epoxy-2-pentyne
  参考文献：
  名称：

  藻毒素（-）-多卡维诺糖苷A的正式全合成

  摘要：

  描述了一种有效的藻类毒素聚卡维诺糖苷A（1）的简洁且很大程度上基于催化的方法，该方法截获了先​​前总合成的后期中间体。从那以后，只需几个步骤就可以实现这一具有挑战性的目标。成功的关键是先进行钼催化的闭环炔烃复分解反应（RCAM）以形成大环骨架，然后对所得环炔烃进行金催化的严格区域选择性跨环氢烷氧基化反应，从而使大环内酯的复杂氧化方式得以实现。要正确设置1的环。所需的环化前体5通过基于迄今已知的埃文斯-Tishchenko氧化还原酯化，这是最优化的程度，珍贵的偶联伴侣可以以几乎等摩尔比（所使用的可以说是最先进的片段偶联过程组装6 / 7：1.3 1）。这些结构单元的制备除其他外，还具有Sc（OTf）3催化的Leighton crotylation的功能以及烯烃交叉复分解的高选择性，不对称的酮酯加氢和Jacobsen环氧化/环氧化物拆分技术。

  DOI：

  10.1002/chem.201204551

文献信息

• Synthesis of Morpholine‐Based Analogues of (−)‐Zampanolide and Their Biological Activity
  作者：Christian Paul Bold、Melanie Gut、Jasmine Schürmann、Daniel Lucena‐Agell、Jürg Gertsch、José Fernando Díaz、Karl‐Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.202003996

  日期：2021.4

  We describe the convergent synthesis of three prototypical examples of a new class of analogues of the complex, cytotoxic marine macrolide (−)‐zampanolide that incorporate an embedded N‐substituted morpholine moiety in place of the natural tetrahydropyran ring. The final construction of the macrolactone core was based on a high‐yielding intramolecular HWE olefination, while the hemiaminal‐linked side

  我们描述了复杂的，具有细胞毒性的海洋大环内酯类化合物（-）-樟脑内酯的一类新的类似物的三个原型实例的会聚合成，该化合物结合了嵌入的N-取代的吗啉部分代替天然的四氢吡喃环。大内酯核的最终构建是基于高产量的分子内HWE烯化反应，而半胱氨酸连接的侧链是通过立体选择性，BINAL-H介导的（Z，E）-山梨糖酰胺加成到大环醛前体中来制备的。常见的功能化吗啉结构单元的合成涉及两个连续的环氧化物开环，分别以甲苯磺酰胺和第一个开环反应的产物作为亲核试剂。在所研究的三种吗啉代-扎曼醇化物中，N-乙酰基和N-苯甲酰基衍生物均显示出纳摩尔级的抗增殖活性，因此与天然产物基本等效。相反，N-甲苯磺酰基衍生物的活性显着降低。
• Asymmetric synthesis of α-acetylenic epoxides
  作者：Rubén Sánchez-Obregón、Benjamin Ortiz、Fernando Walls、Francisco Yuste、José L Garcı́a Ruano

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00079-8

  日期：1999.3

  Chiral α-acetylenic oxiranes were easily synthesized from readily available propargylic esters by a four-step sequence involving the stereoselective reduction of α′-alkynyl β-keto sulfoxides with DIBAH (de 66–78%) and DIBAH/ZnBr2 (de 78–88%), followed by further reduction of the resulting hydroxy sulfoxides into the corresponding sulfenyl derivatives and final epoxy ring closure via sulfonium salt

  手性α-炔基环氧乙烷可以很容易地由现成的炔丙基酯通过四步序列合成，包括用DIBAH（de 66–78％）和DIBAH / ZnBr 2（de 78 – de）立体选择性还原α'-炔基β-酮亚砜。88％），然后将所得的羟基亚砜进一步还原成相应的亚磺酰基衍生物，并通过sulf盐进行最终的环氧环封闭。
• An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Peloruside A
  作者：Meredeth A. McGowan、Christian P. Stevenson、Matthew A. Schiffler、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201002177

  日期：2010.8.16
• Formal Total Synthesis of the Algal Toxin (−)-Polycavernoside A
  作者：Lennart Brewitz、Josep Llaveria、Akira Yada、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201204551

  日期：2013.4.2

  intercepts a late‐stage intermediate of a previous total synthesis; from there on, this challenging target can be reached in a small number of steps. Key to success was a sequence of a molybdenum‐catalyzed ring‐closing alkyne metathesis (RCAM) reaction to forge the macrocyclic frame, followed by a gold‐catalyzed and strictly regioselective transannular hydroalkoxylation of the resulting cycloalkyne that

  描述了一种有效的藻类毒素聚卡维诺糖苷A（1）的简洁且很大程度上基于催化的方法，该方法截获了先​​前总合成的后期中间体。从那以后，只需几个步骤就可以实现这一具有挑战性的目标。成功的关键是先进行钼催化的闭环炔烃复分解反应（RCAM）以形成大环骨架，然后对所得环炔烃进行金催化的严格区域选择性跨环氢烷氧基化反应，从而使大环内酯的复杂氧化方式得以实现。要正确设置1的环。所需的环化前体5通过基于迄今已知的埃文斯-Tishchenko氧化还原酯化，这是最优化的程度，珍贵的偶联伴侣可以以几乎等摩尔比（所使用的可以说是最先进的片段偶联过程组装6 / 7：1.3 1）。这些结构单元的制备除其他外，还具有Sc（OTf）3催化的Leighton crotylation的功能以及烯烃交叉复分解的高选择性，不对称的酮酯加氢和Jacobsen环氧化/环氧化物拆分技术。