1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-3-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-3-methylbenzene
• 英文别名: 1-But-3-en-1-ynyl-3-methylbenzene；1-but-3-en-1-ynyl-3-methylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₀
• 分子量: 142.2
• InChiKey: IKJAGQKTXPPAJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-3-methylbenzene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+/-)-2-[(3-methylphenyl)ethynyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  Convenient Access to Functionalized Vinylcyclopentenols from Alkynyloxiranes

  摘要：

  beta,gamma-Alkynyl aldehydes, generated in situ by treatment of alkynyloxiranes with a catalytic amount of Sc(OTf)(3) or BF3 center dot OEt2, are effectively trapped by a variety of allyl nucleophiles to afford homopropargylic homoallylic alcohols in good yield and selectivity. Such products are used as substrates for the synthesis of functionalized vinylcyclopentenols via enyne metathesis.

  DOI：

  10.1021/jo062107w
• 作为产物：
  描述：

  溴乙烯 、 3-甲基苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以62%的产率得到1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铜和钯双催化立体发散合成三氟化四联苯

  摘要：

  在本文中，我们描述了一种通过 Cu/Pd 协同催化对带有立体中心和立体轴的叔氟化物束缚丙二烯进行前所未有的立体发散合成的协议。广泛的共轭烯炔与各种α-氟代酯以高产率和高非对映选择性偶联，通常>99% ee。此外，丙二烯产物的四种立体异构体确保通过新型立体发散轴到中心手性转移过程精确获取氟化氢呋喃的相应四种立体异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03157

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• Stereodivergent Synthesis of Tertiary Fluoride-Tethered Allenes via Copper and Palladium Dual Catalysis
  作者：Shao-Qian Yang、Yi-Fan Wang、Wei-Cheng Zhao、Guo-Qiang Lin、Zhi-Tao He

  DOI：10.1021/jacs.1c03157

  日期：2021.5.19

  protocol for the unprecedented stereodivergent synthesis of tertiary fluoride-tethered allenes bearing a stereogenic center and stereogenic axis via Cu/Pd synergistic catalysis. A broad scope of conjugated enynes are coupled with various α-fluoroesters in high yields with high diastereoselectivities and generally >99% ee. In addition, the four stereoisomers of the allene products ensure precise access

  在本文中，我们描述了一种通过 Cu/Pd 协同催化对带有立体中心和立体轴的叔氟化物束缚丙二烯进行前所未有的立体发散合成的协议。广泛的共轭烯炔与各种α-氟代酯以高产率和高非对映选择性偶联，通常>99% ee。此外，丙二烯产物的四种立体异构体确保通过新型立体发散轴到中心手性转移过程精确获取氟化氢呋喃的相应四种立体异构体。
• Enantioselective Synthesis of Multisubstituted Allenes by Cooperative Cu/Pd‐Catalyzed 1,4‐Arylboration of 1,3‐Enynes
  作者：Yang Liao、Xuemei Yin、Xihong Wang、Wangzhi Yu、Dongmei Fang、Lianrui Hu、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201912703

  日期：2020.1.13

  Cu/Pd-catalyzed enantioselective synthesis of multisubstituted allenes is established. By employing chiral sulfoxide phosphine (SOP)/Cu and PdCl2 (dppf) complexes as catalysts, the 1,4-arylboration of 1,3-enynes provides an efficient approach to trisubstituted chiral allenes with up to 92 % yield and 97:3 er. Furthermore, by using 2-substituted 1,3-enynes as substrates, the tetrasubstituted chiral allenes were

  建立了铜/钯催化的多取代烯的对映选择性合成。通过使用手性亚砜膦（SOP）/ Cu和PdCl2（dppf）配合物作为催化剂，1,3-烯炔的1,4-芳基硼化提供了一种高效的三取代手性异戊烯的方法，收率高达92％和97：3 er 。此外，通过使用2-取代的1，3-烯炔作为底物，使用该策略成功地产生了四取代的手性烯丙基。最后，理论计算表明，烯丙基铜物种的金属转移是该转变的限速步骤。
• Enantio‐ and Diastereoselective Synthesis of Homopropargyl Amines by Copper‐Catalyzed Coupling of Imines, 1,3‐Enynes, and Diborons
  作者：Srimanta Manna、Quentin Dherbassy、Gregory J. P. Perry、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201915191

  日期：2020.3.16

  An efficient, enantio- and diastereoselective, copper-catalyzed coupling of imines, 1,3-enynes, and diborons is reported. The process shows broad substrate scope and delivers complex, chiral homopropargyl amines; useful building blocks on the way to biologically-relevant compounds. In particular, functionalized homopropargyl amines bearing up to three contiguous stereocenters can be prepared in a single

  报道了亚胺、1,3-烯炔和二硼的有效、对映和非对映选择性、铜催化偶联。该工艺显示出广泛的底物范围，并提供复杂的手性高炔丙胺；获得生物学相关化合物的有用构建模块。特别是，可以在一步中制备具有最多三个连续立构中心的官能化同炔丙基胺。
• Redox-Neutral Annulation of Alkynylcyclopropanes with <i>N</i>-Aryloxyamides via Rhodium(III)-Catalyzed Sequential C–H/C–C Activation
  作者：Yang Li、Dandan Shi、Xin He、Yongzhuang Wang、Yuhai Tang、Junjie Zhang、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02661

  日期：2019.2.1

  Alkynylcyclopropanes have been used for the first time as coupling partners in transition-metal-catalyzed C–H functionalization. Specifically, a Cp*RhIII-catalyzed regioselective annulation of alkynylcyclopropanes with N-aryloxyamides via redox-neutral C–H/C–C activation has been developed, which affords highly functionalized 2,3-dihydrobenzofurans bearing an (E)-exocyclic carbon–carbon double bond

  炔基环丙烷首次在过渡金属催化的C–H功能化中作为偶联伙伴使用。特别是，已开发出Cp * Rh III催化的N-芳氧基酰胺与炔基环丙烷的区域选择性环氧化反应，通过氧化还原中性的C–H / C–C活化作用，可提供高度官能化的带有（E）-外环碳的2,3-二氢苯并呋喃。–碳双键和四取代碳中心，具有中等到良好的产率，具有广泛的底物范围。