[(R)-3,3'-bis(Ph2P(=O)CH2)-1,1'-bi(2-naphthol)]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: [(R)-3,3'-bis(Ph2P(=O)CH2)-1,1'-bi(2-naphthol)]
• 英文别名: 3-(diphenylphosphorylmethyl)-1-[3-(diphenylphosphorylmethyl)-2-hydroxynaphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol
• 化学式: C₄₆H₃₆O₄P₂
• 分子量: 714.737
• InChiKey: UHOFVTWVALILDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化二乙基铝 、 [(R)-3,3'-bis(Ph2P(=O)CH2)-1,1'-bi(2-naphthol)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 Aluminum;3-(diphenylphosphorylmethyl)-1-[3-(diphenylphosphorylmethyl)-2-oxidonaphthalen-1-yl]naphthalen-2-olate;chloride
  参考文献：
  名称：

  亮抑素A的催化不对称全合成和立体化学修饰：肿瘤间质相互作用的调节剂。

  摘要：

  描述了使用不对称催化，硝基羟醛反应，硫代酰胺-羟醛反应，Strecker型反应和3-甲基戊二酸酐的醇解反应来合成肿瘤-基质相互作用的调节剂亮氨酸抑制素A。我们证明了已建立的催化不对称过程对具有复杂结构的分子合成的适用性。仔细分析NMR数据，HPLC图谱和生物学活性后发现，亮氨酸抑素A的正确结构是所报道结构的差向异构体形式。AHMOD残基中的仲醇具有R构型。

  DOI：

  10.1002/chem.201703239
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(R)-3,3'-bis(Ph2P(=O)CH2)-1,1'-bi(2-naphthol)]
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸-路易斯碱双功能催化剂催化的醛的高度对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  开发了一种新型的含路易斯酸和路易斯碱的双功能不对称催化剂（1），并将其用于醛的催化不对称氰基硅烷化反应。通常获得的产物具有优异的对映体过量。使用对照催化剂（5）和含更多电子富集的氧化膦的催化剂（6）进行的实验表明，催化剂1应通过铝的醛的双重活化和氧化膦的TMCSN的双重活化来促进反应。该反应是可行的，并应用于埃坡霉素A的催化不对称全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01039-5
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 苯甲醛 在 二甲基氯化铝 、 [(R)-3,3'-bis(Ph2P(=O)CH2)-1,1'-bi(2-naphthol)] 、 甲基二苯基氧化膦 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-2-phenyl-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile 、 (R)-2-phenyl-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic comparison of aluminium based catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis

  摘要：

  A kinetic analysis of the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to benzaldehyde using three aluminium based catalysts has been carried out. All three catalysts displayed rate equations, which were first order in trimethylsilyl cyanide concentration and zero order in benzaldehyde concentration. The results are consistent with a common mechanism for effective asymmetric catalysis of cyanohydrin synthesis, involving combined activation of the aldehyde by a Lewis acid and activation of the trimethylsilyl cyanide by a Lewis base. The mechanistic analysis was also applied to a magnesium-based catalyst system to demonstrate its general applicability. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.01.004

文献信息

• Highly enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by a Lewis acid–Lewis base bifunctional catalyst
  作者：Yoshitaka Hamashima、Daisuke Sawada、Hiroyuki Nogami、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01039-5

  日期：2001.1

  A new bifunctional asymmetric catalyst containing a Lewis acid and a Lewis base (1) was developed and applied to the catalytic asymmetric cyanosilylation of aldehydes. The products were obtained generally with excellent enantiomeric excess. The experiments using the control catalyst (5) and the catalyst containing more electron-rich phosphine oxide (6) suggest that the catalyst 1 should promote the

  开发了一种新型的含路易斯酸和路易斯碱的双功能不对称催化剂（1），并将其用于醛的催化不对称氰基硅烷化反应。通常获得的产物具有优异的对映体过量。使用对照催化剂（5）和含更多电子富集的氧化膦的催化剂（6）进行的实验表明，催化剂1应通过铝的醛的双重活化和氧化膦的TMCSN的双重活化来促进反应。该反应是可行的，并应用于埃坡霉素A的催化不对称全合成。
• Catalytic Asymmetric Total Synthesis and Stereochemical Revision of Leucinostatin A: A Modulator of Tumor–Stroma Interaction
  作者：Hikaru Abe、Hitoshi Ouchi、Chiharu Sakashita、Manabu Kawada、Takumi Watanabe、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.201703239

  日期：2017.9.4

  Total synthesis of leucinostatin A, a modulator of tumor‐stroma interactions, using asymmetric catalyses, a nitroaldol reaction, thioamide‐aldol reaction, Strecker‐type reaction, and alcoholysis of 3‐methylglutaric anhydride, is described. We demonstrated the applicability of the established catalytic asymmetric processes to the synthesis of molecules with a complex structure. Careful analysis of the

  描述了使用不对称催化，硝基羟醛反应，硫代酰胺-羟醛反应，Strecker型反应和3-甲基戊二酸酐的醇解反应来合成肿瘤-基质相互作用的调节剂亮氨酸抑制素A。我们证明了已建立的催化不对称过程对具有复杂结构的分子合成的适用性。仔细分析NMR数据，HPLC图谱和生物学活性后发现，亮氨酸抑素A的正确结构是所报道结构的差向异构体形式。AHMOD残基中的仲醇具有R构型。