2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylfuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylfuran
• 英文别名: 4-methyl-2-tert-butyldimethylsiloxyfuran；tert-butyl(dimethyl)[(4-methyl-2-furyl)oxy]silane；2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylfuran；tert-butyl-(dimethyl)[(4-methylfuran-2-yl)oxy]silane；4-methyl-2-TBSO-furan；2-t-Butyldimethylsilyloxy-4-methylfuran；tert-butyl-dimethyl-(4-methylfuran-2-yl)oxysilane
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: IGILATJZRKWBAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylfuran 在 1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrabutylstannoxane 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (2S,3S,2'S)-3-([1,3]dioxolan-2-yl)-3'-methyl-3,4-dihydro-2H,2'H-[2,2']bifuranyl-5,5'-dione
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of Enantiopure γ-Butenolide-butyrolactones towards Pseudopterogorgia Lactone Furanocembranoid Substructures

  摘要：

  A diastereoselective methodology for preparing trans-gamma-lactone-gamma-butenolides through vinylogous aldol additions of siloxy-furanes to enantiopure cyclopropylcarbaldehyde followed by a tin-catalyzed retroaldol-lactonization cascade is reported. This synthetic approach is applied to a short synthesis of an exo-trienol furan lactone substructure relevant to bielschowskysin and other related coral diterpenoid natural products.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317555

文献信息

• Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane: highly effective Brønsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama–Michael reaction of α,β-enones with silyloxyfurans
  作者：Arata Takahashi、Hikaru Yanai、Takeo Taguchi

  DOI：10.1039/b800815a

  日期：——

  1,1,3,3-Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane was found as an excellent Brønsted acid catalyst for the Mukaiyama–Michael reaction of α,β-enones with 2-silyloxyfurans; using β,β-disubstituted enones as a Michael acceptor, an excellent yield construction of quaternary carbon centers could be achieved; in addition, very low catalyst loading of Brønsted acid was used in a range from 0.05 to 1.0 mol%.

  1,1,3,3-四（氟甲烷磺酰）丙烷被发现是一种优秀的布朗斯特酸催化剂，用于α,β-烯酮与2-硅氧基呋喃的Mukaiyama-Michael反应；使用β,β-二取代烯酮作为迈克尔受体，可以实现优异的四级碳中心构建。此外，布朗斯特酸的催化剂用量很低，范围在0.05%到1.0%摩尔之间。
• Carbon Acid Induced Mukaiyama Aldol Type Reaction of Sterically Hindered Ketones
  作者：Hikaru Yanai、Yasuhiro Yoshino、Arata Takahashi、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/jo100915e

  日期：2010.8.6

  Brønsted acid precatalysts for the Mukaiyama aldol type reactions of sterically hindered ketones. By using Tf2CHCH2CHTf2 in a range from 0.5 to 2.0 mol %, the vinylogous Mukaiyama aldol reaction of α-substituted cyclohexanones with 2-silyloxyfurans smoothly proceeded to give the aldol products in excellent yield without the loss of diastereoselectivity. Under similar conditions, acyclic ketene silyl acetals

  1,1,3,3-四（三氟甲磺酰基）丙烷（Tf 2 CHCH 2 CHTf 2）是对位阻酮的Mukaiyama aldol型反应最有效的布朗斯台德酸预催化剂之一。通过使用0.5〜2.0摩尔％的Tf 2 CHCH 2 CHTf 2，α-取代的环己酮与2-甲硅烷基氧呋喃的乙烯基类Mukaiyama aldol反应平稳地进行，从而以优异的收率得到了aldol产物，而没有非对映选择性的损失。在类似条件下，无环烯酮甲硅烷基缩醛也可作为对位阻酮的亲核试剂。这些发现表明，Tf 2 CHCH 2 CHTf 2 诱导的Mukaiyama aldol型反应可以克服反应位点之间的空间位阻。
• Highly Diastereoselective Three-Component Vinylogous Mannich Reaction between Isoquinolines, Acyl/Sulfonyl Chlorides, and Silyloxyfurans
  作者：Philippe Hermange、Marie Elise Tran Huu Dau、Pascal Retailleau、Robert H. Dodd

  DOI：10.1021/ol901452d

  日期：2009.9.17

  Reaction of an isoquinoline, a silyloxyfuran, and an acyl or sulfonyl chloride provides easy access to a wide variety of isoquinolinobutyrolactones with excellent yields and diastereoselectivites (R*,R* isomer), even in the case of formation of quaternary centers (i.e., R3 or R4 = Me). Moreover, the use of a chiral auxiliary allowed formation of a single stereoisomer in 96% yield. This represents the

  异喹啉，一个silyloxyfuran，和酰基或磺酰氯的反应提供方便各种具有优异的产率和diastereoselectivites（isoquinolinobutyrolactones的R *，R *异构体），即使是在形成季中心（即，R的情况下3或R 4 = Me）。此外，使用手性助剂可以形成单一立体异构体，产率为96％。这代表了异喹啉鎓盐上不对称乙烯基曼尼希反应的第一个例子。
• Intramolecular Butenolide Allene Photocycloadditions and Ensuing Retro-Ene Reactions of Some Photoadducts
  作者：Ginger Lutteke、Roel A. Kleinnijenhuis、Ivo Jacobs、Pauli J. Wrigstedt、Ana C. A. Correia、Rowan Nieuwenhuizen、B. T. Buu Hue、Kees Goubitz、René Peschar、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.201100245

  日期：2011.6

  were unstable due to remarkably facile retro-ene reactions (1,5-hydrogen shifts) leading to unique α,β-unsaturated γ-lactone derivatives. These reactions occurred only with well-oriented C-H bonds so that strain-releasing four-membered ring opening could take place. This retro-ene reaction was studied in detail for more highly substituted derivatives in order to establish its relevance in connection

  该报告描述了在 5 位具有烯丙基甲基取代基的几种丁烯内酯的分子内 [2+2] 光环加成。这些光基材是由 2-（甲硅烷氧基）呋喃通过银介导的与丙二烯基甲基溴化物的反应制备的。研究了两个内酯被 N-Boc-内酰胺替代的情况。在乙腈/丙酮混合物中用 300 nm 紫外光照射光基材。通过杂环双键与丙二烯内部双键的环加成以良好的产率产生交叉环加合物。产物是含有应变的 5-亚甲基双环 [2.1.1] 己烷骨架的 γ-内酯（γ-内酰胺）。在某些情况下，由于非常容易的逆烯反应（1,5-氢位移）导致独特的 α,β-不饱和 γ-内酯衍生物，因此产物不稳定。这些反应仅发生在取向良好的 CH 键上，因此可以发生释放应变的四元环开环。为了确定其与天然萜类化合物茄碱 A（马铃薯胞囊线虫的孵化剂）的不稳定性有关，对这种逆烯反应进行了详细研究，以获取更多高度取代的衍生物。为此，环加合物之一中的亚甲基环丁烷部分被转化为双环[2
• Paternò−Büchi Photocyclization of 2-Siloxyfurans and Carbonyl Compounds. Notable Substituent and Carbonyl (Aldehyde vs Ketone and Singlet- vs Triplet-Excited State) Effects on the Regioselectivity (Double-Bond Selection) in the Formation of Bicyclic <i>e</i><i>xo</i>-Oxetanes
  作者：Manabu Abe、Etsuko Torii、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo991877n

  日期：2000.6.1

  Paterno-Buchi coupling, photochemical [2 + 2] cycloaddition, of carbonyl compounds 2a-f with 2-siloxyfurans 1a-d has been investigated in detail. The stereoselective formations of exo-oxetanes 3 and 4 were observed in high yields. The regioselectivity (double-bond selection, 3 vs 4) was found to be largely dependent upon the carbonyls, the substituents at the furan ring, and the excited state of the

  已详细研究了羰基化合物2a-f与2-甲硅烷氧基呋喃1a-d的光化学[2 + 2]环加成的Paterno-Buchi偶联。高产率地观察到外-氧杂环丁烷3和4的立体选择性形成。发现区域选择性（双键选择，3对4）在很大程度上取决于羰基，呋喃环上的取代基和羰基的激发态（单峰对三重峰）。醛2a-c的光反应在区域随机上产生双环外氧杂环丁烷3和4，与它们的激发态和呋喃环上的取代基无关。然而，发现酮2d-f的三重态的光反应产生区域选择性的外-氧杂环丁烷4，除了4-甲基-2-甲硅烷氧基呋喃1d的情况。丙酮2f的单峰激发态在区域随机情况下给出了氧杂环丁烷3和4。对于单重态光化学，认为被激发的羰基的亲电子氧接近呋喃环的方向是外立体选择的重要因素。Griesbeck模型可以合理化三重态光反应中氧杂环丁烷的区域和异位选择性形成。