1-trans-styryl-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-trans-styryl-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(E)-β-styrylpyrazole；(E)-1-styryl-1H-pyrazole；1-styryl-1H-pyrazole；1-styrylpyrazole；STYRYL PYRAZOLE；STYRYL-PYRAZOLE；1-[(E)-2-phenylethenyl]pyrazole
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂
• 分子量: 170.214
• InChiKey: INVOCYBNCFNAMD-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trans-styryl-1H-pyrazole 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 1-苯乙基-1H-吡唑
  参考文献：
  名称：

  使用活化和未活化的炔烃进行吡唑/苯并吡唑的化学，区域和立体选择性N-烯化反应

  摘要：

  使用KOH / DMSO的超碱性溶液将N杂环加到官能化的末端炔烃和内部炔烃上，可以实现（Z）和（E）苯乙烯基吡唑和苯并吡唑的无过渡金属化学，区域和立体选择性合成。描述。反应的立体化学结果取决于碱的时间和量。吡唑和苯并吡唑在炔烃上的反应是化学选择性发生的，而不会影响吡唑的游离-NH 2基团和炔烃的-OH基团。所设计的方案在带有长烷基链，脂环族，羟基，醚和酯官能团的炔烃上得到了很好的实现，这些炔烃具有N链烯基化产物，收率高。这种发达的方法学还为合成双乙烯基化杂环提供了便捷途径。苯乙烯基吡唑中存在的游离-NH 2，-OH，-COOR和卤素基团可进一步用于合成精制，这对生物学评估是有利的。首次，我们公开了在KOH / DMSO系统中由碱介导的（Z）-苯乙烯基吡唑向（E）-苯乙烯基吡唑的转化。顺式-反式异构化得到了对照实验和氘标记研究的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01746
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-phenyl-2-(pyrazol-1-yl)ethene 在 二甲基亚砜 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 24.0h， 以68%的产率得到1-trans-styryl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  使用活化和未活化的炔烃进行吡唑/苯并吡唑的化学，区域和立体选择性N-烯化反应

  摘要：

  使用KOH / DMSO的超碱性溶液将N杂环加到官能化的末端炔烃和内部炔烃上，可以实现（Z）和（E）苯乙烯基吡唑和苯并吡唑的无过渡金属化学，区域和立体选择性合成。描述。反应的立体化学结果取决于碱的时间和量。吡唑和苯并吡唑在炔烃上的反应是化学选择性发生的，而不会影响吡唑的游离-NH 2基团和炔烃的-OH基团。所设计的方案在带有长烷基链，脂环族，羟基，醚和酯官能团的炔烃上得到了很好的实现，这些炔烃具有N链烯基化产物，收率高。这种发达的方法学还为合成双乙烯基化杂环提供了便捷途径。苯乙烯基吡唑中存在的游离-NH 2，-OH，-COOR和卤素基团可进一步用于合成精制，这对生物学评估是有利的。首次，我们公开了在KOH / DMSO系统中由碱介导的（Z）-苯乙烯基吡唑向（E）-苯乙烯基吡唑的转化。顺式-反式异构化得到了对照实验和氘标记研究的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01746

文献信息

• Decarboxylative Hydroamination of 3-Arylpropiolic Acids with N-Heterocycles under Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Hui Zhang、Weiqing Xie、Xixian Pan、Xiaolong Wan、Xin Yu

  DOI：10.1055/s-0033-1338622

  日期：——

  Abstract A decarboxylative hydroamination cascade reaction of 3-arylpropiolic acids with N-heterocycles under transition-metal-free conditions was developed. 3-Arylpropiolic acids were found to react smoothly with a range of N-heterocycles under the effect of t-BuOK to afford N-vinyl heterocycles in moderate to excellent yields. This reaction represents the first decarboxylative hydroamination of 3-arylpropiolic

  摘要 在无过渡金属条件下，开发了3-芳基丙酸与N-杂环的脱羧加氢胺化级联反应。发现3-芳基丙酸在t -BuOK的作用下与一系列N-杂环平稳反应，以中等至极好的收率提供N-乙烯基杂环。该反应代表在没有过渡金属催化剂的情况下对3-芳基丙酸的第一次脱羧氢化胺化。 在无过渡金属条件下，开发了3-芳基丙酸与N-杂环的脱羧加氢胺化级联反应。发现3-芳基丙酸在t -BuOK的作用下与一系列N-杂环平稳反应，以中等至极好的收率提供N-乙烯基杂环。该反应代表在没有过渡金属催化剂的情况下对3-芳基丙酸的第一次脱羧氢化胺化。
• Method of forming a carbon-carbon or carbon-heteroatom linkage
  申请人：Taillefer Marc

  公开号：US20050234239A1

  公开（公告）日：2005-10-20

  The invention relates to a method of creating a carbon-carbon or carbon-heteroatom linkage by reacting an unsaturated compound bearing a leaving group and a nucleophilic compound. More specifically, the invention relates to the creation of a carbon-nitrogen linkage involving the arylation of nitrogenous organic derivatives. The inventive method consists in creating a carbon-carbon or carbon-heteroatom linkage by reacting an unsaturated compound bearing a leaving group and a nucleophilic compound providing a carbon atom or a heteroatom (HE) capable of being substituted for the leaving group, thereby creating a C—C or C-HE linkage. The invention is characterised in that the reaction is carried out in the presence of an effective quantity of a catalyst based on copper and at least one ligand comprising at least one imine function and at least one additional nitrogen atom as chelating atoms

  该发明涉及一种通过使带有离去基团和亲核化合物的不饱和化合物发生反应来创建碳-碳或碳-杂原子键的方法。更具体地，该发明涉及涉及通过芳基化氮有机衍生物来创建碳-氮键。该创新方法包括通过使带有离去基团和提供能够替代离去基团的碳原子或杂原子（HE）的亲核化合物发生反应来创建碳-碳或碳-杂原子键。该发明的特点在于，在铜基催化剂和至少包含至少一个亚胺功能和至少一个额外氮原子作为螯合原子的配体的有效量存在下进行反应。
• Mild Conditions for Copper-CatalysedN-Arylation of Pyrazoles
  作者：Henri-Jean Cristau、Pascal P. Cellier、Jean-Francis Spindler、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/ejoc.200300709

  日期：2004.2

  Copper-catalysed N-arylation of pyrazoles with aryl or heteroaryl bromides or iodides, which can include functional substituents, was performed under the mildest conditions yet described, with excellent yields and selectivity, by the use as catalyst of a combination of cuprous oxide with a set of inexpensive, chelating oxime-type ligands not previously known to promote such reactions. Other original

  铜催化吡唑与芳基或杂芳基溴化物或碘化物（可包括功能性取代基）的 N-芳基化反应是在迄今描述的最温和条件下进行的，通过将氧化亚铜与一套廉价的螯合肟型配体，此前未知可促进此类反应。提供氮和/或氧作为螯合原子的其他原始双齿、三齿或四齿配体也在此类芳基化中成功测试。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• CuI-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of (<i>E</i>)-Vinyl Bromides with Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Jincheng Mao、Qiongqiong Hua、Jun Guo、Daqing Shi、Shunjun Ji

  DOI：10.1055/s-2008-1077955

  日期：——

  An efficient and straightforward copper-catalyzed method allowing vinylation of N-nucleophiles with various substituted (E)-vinyl bromides under palladium-free and ligand-free conditions has taken a high yield (up to 95%). Noteworthy is that the double-bond geometry of these vinyl halides was retained with our protocol.

  一种高效且直接的铜催化方法可以在无钯和无配体条件下，以高产率（高达95%）实现各种取代的（E）-乙烯基溴与N-亲核试剂的乙烯基化反应。值得注意的是，我们的方案保留了这些乙烯基卤化物的双键几何结构。
• Mild Copper-Catalyzed Vinylation Reactions of Azoles and Phenols with Vinyl Bromides
  作者：Marc Taillefer、Armelle Ouali、Brice Renard、Jean-Francis Spindler

  DOI：10.1002/chem.200501411

  日期：2006.7.5

  more hindered vinyl bromides, the use of the original bidentate chelator 8 was shown to be more efficient to promote the coupling reactions than our key tetradentate ligand 3. The corresponding N-(1-alkenyl)azoles and alkenyl aryl ethers are obtained in high yields and selectivities under very mild temperature conditions (35-110 degrees C for N-vinylation reactions and 50-80 degrees C for O-vinylation

  报道了一种有效且直接的铜催化方法，该方法允许N-或O-亲核试剂被二或三取代的乙烯基溴化物乙烯基化。该程序适用于广泛的底物，因为可以用催化量的碘化铜和廉价的氮配体3或8进行单，二和三唑的N乙烯基化以及酚衍生物的O乙烯基化。对于受阻更大的乙烯基溴，与原始的四齿配体3相比，使用原始的双齿螯合剂8可以更有效地促进偶联反应。获得了相应的N-（1-烯基）唑和烯基芳基醚在非常温和的温度条件下（N-乙烯基化反应温度为35-110℃，O-乙烯基化反应温度为50-80℃）以高收率和选择性进行分离。而且，据我们所知，该方法是各种唑在铜催化的乙烯基化反应中的第一个实例。最后，与允许合成此类化合物的现有方法相比，该方案在实验室规模上可行并且易于适应工业规模，因此具有很大的竞争力。