cyclohex-2-en-1-yl 3-phenylpropiolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: cyclohex-2-en-1-yl 3-phenylpropiolate
• 英文别名: Cyclohex-2-en-1-yl 3-phenylprop-2-ynoate
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: SBPAIUXCHVXWFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-en-1-yl 3-phenylpropiolate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以43%的产率得到3-(phenylethynyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Decarboxylative sp−sp³ Coupling

  摘要：

  A palladium-catalyzed 1,4-enyne synthesis was developed based the decarboxylative coupling of acetylides with allyl electrophiles. Stereochemical studies have implicated palladium-allyl-acetylides as intermediates. Thus, decarboxylative metalation was established as an environmentally benign alternative to transmetalation from alkynyl tin reagents.

  DOI：

  10.1021/ja0542688
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基环己烯 、 苯丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以69%的产率得到cyclohex-2-en-1-yl 3-phenylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯 C−C σ 键的选择性炔基烯丙基化

  摘要：

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。

  DOI：

  10.1002/ange.202008886

文献信息

• Ir(I)-Catalyzed Synthesis of Furanones from Vinyl Sulfoxonium Ylides
  作者：Dinesh Kumar Gopalakrishnan、Sourav Panigrahi、Raju Sen、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00303

  日期：2023.3.10

  A method for the synthesis of allyl substituted γ-butenolides via carbonyl ylide rearrangement of vinyl sulfoxonium ylide-derived carbenes has been developed. At rt, the mechanism involves a carbonyl ylide generation/allyloxy furan formation/[3,3]-sigmatropic rearrangement/isomerization sequence for the generation of 3-allyl butenolides. At 70 °C, instead of the final isomerization step, the resulting

  开发了一种通过乙烯基亚硝基衍生的卡宾的羰基叶立德重排合成烯丙基取代的 γ-丁烯内酯的方法。在室温下，该机制涉及羰基叶立德生成/烯丙氧基呋喃形成/[3,3]-σ 重排/异构化序列以生成 3-烯丙基丁烯内酯。在 70 °C 时，生成的 [3,3]-σ 重排产物将进一步进行 [3,3]-σ 重排，生成 5-烯丙基丁烯内酯，而不是最终的异构化步骤。在没有催化剂的情况下，反应通过 [2,3]-σ 重排提供二烯。
• Silver(I)-Catalyzed Oxidative Cyclopropanation of 1,6-Enynes: Synthesis of 3-Aza-bicyclo[3.1.0]hexane Derivatives
  作者：Xia Chen、Zengwei Luo、Yong Chen、Yonghui Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03619

  日期：2022.12.23

  establishment of valuable functionalized 3-aza-bicyclo[3.1.0]hexane is presented, which allows the formation of multiple chemical bonds in one step under 20 mol % silver(I) catalysts and air conditions. This approach is highly atom economical, easy to perform, and free of external oxidants and features good to excellent yields and gram-scale synthesis. The preliminary study showed that an uncommon silver

  提出了一种简单的 Ag(I) 催化的杂原子束缚 1,6-烯炔的氧化环丙烷化，用于建立有价值的功能化 3-氮杂-双环 [3.1.0] 己烷，它允许一步形成多个化学键在 20 mol% 银 (I) 催化剂和空气条件下。这种方法是高度原子经济的，易于执行，并且不含外部氧化剂，并且具有良好的产率和克级合成的特点。初步研究表明，该过程可能涉及一种不常见的银类卡宾中间体。
• Selective Alkynylallylation of the C−C σ Bond of Cyclopropenes
  作者：Zeqi Jiang、Sheng‐Li Niu、Qiang Zeng、Qin Ouyang、Ying‐Chun Chen、Qing Xiao

  DOI：10.1002/ange.202008886

  日期：2021.1.4

  bond scission with conjunctive cross‐couplings, this decarboxylative reorganization reaction features fascinating atom and step economy and provides an efficient approach to highly functionalized dienynes from readily available substrates. Without further optimization, gram‐scale products can be easily obtained by such a simple, neutral, and low‐cost catalytic system with high TONs. DFT calculations

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。
• Catalytic Decarboxylative sp−sp³ Coupling
  作者：Dinesh Kumar Rayabarapu、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja0542688

  日期：2005.10.1

  A palladium-catalyzed 1,4-enyne synthesis was developed based the decarboxylative coupling of acetylides with allyl electrophiles. Stereochemical studies have implicated palladium-allyl-acetylides as intermediates. Thus, decarboxylative metalation was established as an environmentally benign alternative to transmetalation from alkynyl tin reagents.