2-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₆H₁₆BF₁₇O₂
• 分子量: 574.086
• InChiKey: PKOQMHRYPIEHTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.48
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔丁基溴苯 、 2-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 cesium hydroxide 、 1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-tert-butyl-4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有杂原子官能团的试剂中烷基的甲基 CH 键的区域特异性官能化

  摘要：

  我们报告了具有现有功能的分子中饱和末端 CH 键的区域特异性、铑催化硼化。使用过量的有机底物并作为限制试剂获得中等至良好的产率。三烷基胺、受保护的醇、受保护的酮和氟代烷烃的硼酸化发生在空间位阻最小的甲基上。还进行了探测对烷基硼化的电子效应的反应。这些反应表明硼酸化优先发生在最缺电子的甲基上。还开发了进行 CH 键串联硼酸化和将所得硼酸酯转化为醇、烷基芳烃和烷基三氟硼酸酯的方法。

  DOI：

  10.1021/ja044933x
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷 在 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 反应 25.0h， 生成 2-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  烷基和芳基碘化物的金属自由基硼化

  摘要：

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。

  DOI：

  10.1002/anie.201810782

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Regiospecific Borylation of Methyl C−H Bonds
  作者：Jaclyn M. Murphy、Joshua D. Lawrence、Kazumori Kawamura、Christopher Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja064092p

  日期：2006.10.1

  the methyl group that is least sterically hindered. In contrast to most organometallic C-H activation, the reactions of alkanes occurred in higher yields than the reactions of arenes. Reactions were conducted that probed steric and electronic effects on the alkyl borylation. These reactions showed that the borylation occurred preferentially at the methyl group that is least sterically hindered and

  我们报告了饱和末端 CH 键的区域特异性、钌催化硼化。以78-98%的产率获得烷基硼酸酯。烷烃、三烷基胺、受保护的醇和氟烷烃的硼酸化发生在空间位阻最小的甲基上。与大多数有机金属 CH 活化相反，烷烃反应的产率高于芳烃反应。进行反应以探测对烷基硼化的空间和电子效应。这些反应表明硼酸化优先发生在空间位阻最小和最缺电子的甲基。合成了含有硼基配体的钌化合物，并通过 X 射线晶体学表征了一种。
• Photoinduced Radical Borylation of Alkyl Bromides Catalyzed by 4‐Phenylpyridine
  作者：Li Zhang、Zhong‐Qian Wu、Lei Jiao

  DOI：10.1002/anie.201912564

  日期：2020.1.27

  Utilizing pyridine catalysis, we developed a visible-light-induced transition-metal-free radical borylation reaction of unactivated alkyl bromides that features a broad substrate scope and mild reaction conditions. Mechanistic studies revealed a novel nucleophilic substitution/photoinduced radical formation pathway, which could be utilized to trigger a variety of radical processes.

  利用吡啶催化，我们开发了可见光诱导的未活化烷基溴化物的过渡金属自由基自由基化反应，该反应具有广泛的底物范围和温和的反应条件。机理研究揭示了一种新型的亲核取代/光诱导的自由基形成途径，该途径可用于引发多种自由基过程。
• Metal‐Free Radical Borylation of Alkyl and Aryl Iodides
  作者：Ying Cheng、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201810782

  日期：2018.12.17

  A metal‐free radical borylation of alkyl and aryl iodides with bis(catecholato)diboron (B2cat2) as the boron source under mild conditions is introduced. The borylation reaction is operationally easy to conduct and shows high functional group tolerance and broad substrate scope. Radical clock experiments and density functional theory calculations provide insights into the mechanism and rate constants

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。
• Regiospecific Functionalization of Methyl C−H Bonds of Alkyl Groups in Reagents with Heteroatom Functionality
  作者：Joshua D. Lawrence、Makoto Takahashi、Chulsung Bae、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja044933x

  日期：2004.12.1

  rhodium-catalyzed borylation of saturated terminal C-H bonds in molecules with existing functionality. Moderate to good yields were obtained with the organic substrate in excess and as limiting reagent. The borylations of trialkylamines, protected alcohols, protected ketones, and fluoroalkanes occurred regiospecifically at the methyl group that is least sterically hindered. Reactions were also conducted that probed

  我们报告了具有现有功能的分子中饱和末端 CH 键的区域特异性、铑催化硼化。使用过量的有机底物并作为限制试剂获得中等至良好的产率。三烷基胺、受保护的醇、受保护的酮和氟代烷烃的硼酸化发生在空间位阻最小的甲基上。还进行了探测对烷基硼化的电子效应的反应。这些反应表明硼酸化优先发生在最缺电子的甲基上。还开发了进行 CH 键串联硼酸化和将所得硼酸酯转化为醇、烷基芳烃和烷基三氟硼酸酯的方法。