1-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiynyl]-4-nitroaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiynyl]-4-nitroaniline
• 英文别名: 1-(p-Nitrophenyl)-4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne；trimethyl[(4-nitrophenyl)buta-1,3-diyn-1-yl]silane；4-((trimethylsilyl)butadiynyl)nitrobenzene；trimethyl((4-nitrophenyl)butadiynyl)silane；Trimethyl-[4-(4-nitrophenyl)buta-1,3-diynyl]silane
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂Si
• 分子量: 243.337
• InChiKey: VIIRRKVMWNOYJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiynyl]-4-nitroaniline 在 四丁基氟化铵 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 1-(对硝基苯基)-1,3-丁二炔
  参考文献：
  名称：

  Mori-Hiyama 与 Hay Coupling 的高聚炔

  摘要：

  C4前体RC≡CC≡CTMS的二聚化 [R = C6H5 (1), p-CH3C6H5, (2), 4-n-C5H11C6H4 (3), C6H9 (4), p-CH3OC6H4 (5), p-C6H5COC6H4 ( 6)、p-NO2C6H4 (7) 和 p-NCC6H4 (8)] 通过 Hay 偶联与原位脱保护在 42-80 中得到稳定的辛四炔 R(C≡C)4R (1-8-C8-1-8) % 产量为浅黄色至棕色粉末。接下来通过另一种 Mori-Hiyama 方法从相同的 C4 前体合成相同的四炔，该方法通常使用三甲基甲硅烷基取代的炔烃，无需事先脱保护。后一种方案证明是有用的，并提供了预期的产品，但产率较低，为 8-74%。所得四炔通过光谱方法和在某些情况下通过 X 射线晶体学进行表征。在 1-C8-1 和 3-C12-3 的情况下，对晶体数据的仔细分析显示出高度的碳链线性，% 收缩指数分别为

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200554
• 作为产物：
  描述：

  1-(4’-硝基苯基)-2-三甲基甲硅烷基乙酰亚基 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium fluoride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 silver nitrate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiynyl]-4-nitroaniline
  参考文献：
  名称：

  通过1-卤代炔烃向Pd（PPh 3）4氧化加成的钯封端聚炔

  摘要：

  此处报道了使用1-卤代乙炔和1-卤代聚炔作为合成子来制备新的钯（II）封端的聚炔。1-卤代炔烃是从对位取代的溴代芳烃进行的一系列转化中获得的，其中包括Sonogashira偶联，然后通过Cadiot–Chodkiewicz方案进行卤化和链延长。合成金属配合物的关键步骤是将1-卤代炔烃氧化添加到Pd（PPh 3）4中，从而可以得到一系列含碳链的金属化合物1 – 5 – C n X，最高可达75–100％的六炔。屈服。所有化合物均通过NMR和HRMS或元素分析进行​​表征。在131-卤代炔烃的C光谱显示出有趣的（尽管是预期的）碳链原子靠近卤素末端的位移。获得了三个多炔（两个丁二炔（2 -C 4 [Pd] Br和3 -C 4 [Pd] Br]）和一个己三炔（1 -C 6 [Pd] Br）的X射线晶体结构，而后者为首次报道了钯封端的六亚炔的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/om501105w

文献信息

• A Versatile and Highly Efficient Method for 1-Chlorination of Terminal and Trialkylsilyl-Protected Alkynes
  作者：Nurbey Gulia、Bartłomiej Pigulski、Marta Charewicz、Sławomir Szafert

  DOI：10.1002/chem.201303680

  日期：2014.3.3

  A highly efficient one‐pot procedure for the preparation of 1‐chloroalkynes and 1‐chlorobutadiynes from terminal and trialkylsilyl‐protected precursors is reported. This convenient reaction, proceeding under mild conditions, utilizes N‐chlorosuccinimide as the chlorinating agent and tolerates a range of functional groups.

  报道了1-氯炔和从终端和三烷基甲硅烷保护的前体1-chlorobutadiynes制备A高效单罐方法。这种方便的反应，在温和的条件下继续进行，利用Ñ氯代琥珀酰亚胺作为氯化剂和容忍范围的官能团。
• Stepwise Assembly of Site Specifically Functionalized Dehydrobenzo[18]annulenes
  作者：Joshua J. Pak、Timothy J. R. Weakley、Michael M. Haley

  DOI：10.1021/ja991749g

  日期：1999.9.1

  Site specifically functionalized dehydrobenzo[18]annulenes (DBAs) with previously inaccessible topologies (C2v and Cs symmetry) were prepared by utilizing an in situ protiodesilylation/alkynylation reaction. By application of a stepwise synthetic route, donor and/or acceptor functional groups were introduced to the annulenic core in a designed manner. The electronic absorption spectra of the DBAs revealed

  通过利用原位蛋白脱甲硅烷基化/炔化反应制备了具有以前无法获得的拓扑结构（C2v 和 Cs 对称性）的位点特异性功能化脱氢苯并 [18] 环烯 (DBA)。通过应用逐步合成路线，以设计的方式将供体和/或受体官能团引入到环核中。DBA 的电子吸收光谱显示，当取代模式和/或官能团发生细微变化时，[18] 轮烯核的电子结构发生了中度至剧烈的变化。包含 C2v 对称性的大环表现出从 20 到 80 nm 的渐进和可预测的红移，以及增加的分子内激发态变化转移 (CT) 行为。不对称（Cs）分子呈现出更有趣的吸收行为，例如可见区域中带的加重。[18]DBA 20、22、23 和 25 的 X 射线晶体结构在平面环内显示出正常的键长和键角。
• Transition-Metal Free Mechanochemical Approach to Polyyne Substituted Pyrroles
  作者：Bartłomiej Pigulski、Agata Arendt、Denis N. Tomilin、Lyubov N. Sobenina、Boris A. Trofimov、Sławomir Szafert

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01732

  日期：2016.10.7

  In this contribution, the synthesis of long chain hexatriynyl- and octatetraynyl-substituted pyrroles in one step from 1-halopolyyne precursors is reported. The products were obtained via a mechanochemical approach by simple grinding of 1-haloalkynes with N-substituted pyrroles and potassium carbonate which played a role of heterogeneous catalyst and this solvent- and transition metal-free approach

  在这一贡献中，报道了由1-卤代聚炔前体一步合成长链六三炔基和辛二炔基取代的吡咯。产物是通过机械化学方法，将1-卤代炔烃与N-取代的吡咯和碳酸钾简单研磨而得到的，后者起着非均相催化剂的作用，这种无溶剂和无过渡金属的方法在合成新的，有机的，长链多炔。另外，提出了对吡咯末端封端的聚炔进行广泛的X射线单晶研究。这样的化合物是用于不同的寡杂环的可能的底物，并且具有很大的应用潜力，例如分子线。
• Synthesis of Long, Palladium End-Capped Polyynes through the Use of Asymmetric 1-Iodopolyynes
  作者：Bartłomiej Pigulski、Nurbey Gulia、Sławomir Szafert

  DOI：10.1002/chem.201502737

  日期：2015.12.1

  The synthesis of a unique series of long, asymmetric 1‐iodopolyynes (1‐CnI and 2‐CnI) with the sp‐hybridized carbon chain up to a decapentayne is reported. These compounds were then used as substrates in reactions with Pd(PPh3)4 leading to another series of palladium end‐capped polyynes, which were unstable in solution. Organometallic octatetraynes 1‐C8[Pd]I, 2‐C8[Pd]I, and decapentayne 1‐C10[Pd]I

  的一系列独特的长，非对称1- iodopolyynes（合成1 -C Ñ I和2 -C Ñ报道与SP-杂交碳链长达decapenTAyne I）。然后将这些化合物用作与Pd（PPh 3）4反应的底物，生成另一系列的钯封端的聚炔，它们在溶液中不稳定。有机金属辛酸1– C 8 [Pd] I，2– C 8 [Pd] I和十碳炔1– C 10[Pd] I是迄今为止报道的碳链最长的钯封端的聚炔化合物。通过NMR，HRMS（ESI），IR，TGA-DTA和UV / Vis技术对所有配合物及其有机前体进行了充分表征，两种甲硅烷基保护的前体和一种钯配合物的X射线晶体结构为呈现。钯物种的合成方法被设想为合成不稳定的有机金属多炔的通用途径。
• The Synthesis of Functionalised Diaryltetraynes and Their Transport Properties in Single-Molecule Junctions
  作者：Murat Gulcur、Pavel Moreno-García、Xiaotao Zhao、Masoud Baghernejad、Andrei S. Batsanov、Wenjing Hong、Martin R. Bryce、Thomas Wandlowski

  DOI：10.1002/chem.201304671

  日期：2014.4.14

  laboratory conditions (20 °C, daylight and in air): NO24 and BTh4 are stable for at least six months without observable decomposition, whereas NHMe4, NMe24, DMeNH24 and IN4 decompose within a few hours or days. The derivative DMeNH24, with ortho‐methyl groups partially shielding the tetrayne backbone, is considerably more stable than the parent compound with Ar=4‐NH2C6H4 (NH24). The ability of the stable tetraynes

  描述了六种二芳基四炔衍生物[Ar‐（CC）4 ‐Ar]的合成和表征，其中Ar = 4‐NO 2 ‐ C 6 H 4‐（NO 2 4），4‐NH（Me）C 6 H 4-（NHMe 4），4-NMe 2 C 6 H 4-（NMe 2 4），4-NH 2-（2,6-二甲基）C 6 H 4-（DMeNH 2 4），5-吲哚基（IN4）和5-苯并噻吩基（BTh4）。报告了X射线分子结构NO 2 4，NHMe4，DMeNH 2 4，IN4和BTh4。已在实验室环境条件下（20°C，日光和空气中）评估了四炔的稳定性：NO 2 4和BTh4至少在六个月内稳定，没有可观察到的分解，而NHMe4，NMe 2 4，DMeNH 2 4和IN4会在数小时或数天内分解。具有邻位的导数DMeNH 2 4与Ar = 4-NH 2 C 6 H 4（NH 2 4）的母体化合物相比，部分保护四炔主链的甲基基团要稳定得多。据报