pentacarbonyl(diphenylvinylidene)chromium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(diphenylvinylidene)chromium
• 化学式: C₁₉H₁₀CrO₅
• 分子量: 370.281
• InChiKey: JSPDDJVNQCQABU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(diphenylvinylidene)chromium 在 C₈K 、 (CF₃CO)2O 、 DBU 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(pentamethylenevinylidene)chromium
  参考文献：
  名称：

  五羰基铬配合物中螺环式环丁烯基配体对四氢茚衍生物的环扩展

  摘要：

  五羰基（五亚甲基亚乙烯基）铬[[CO）5 CrCC（CH 2）5 ]（1）通过区域特异性与1-甲硫基-1-丙炔（2a）和N-（1-丙炔基）吩噻嗪（2b）反应炔的CC键与1的亚乙烯基配体的CC键的加成。最初，形成具有螺环的环丁烯基配体的配合物，[（CO）5 Cr（CH 2）5 ]（3）和[（CO）5 -Cr（CH 2）5 ]（10）。随后的热引发的扩环提供了2-甲基-4,5,6,7-四氢茚基（甲基）硫醚配合物[（CO）5 -Cr–S（Me）（Me-C 9 H 10）]（4）和的ñ - （2-甲基-4,5,6,7-四氢茚基）吩噻嗪配合物[（CO）5的Cr-S（C 6 H ^ 4）2 -N-（ME-C 9 H ^ 10）]（11） ， 分别。在两种配合物4和11中，配体均通过硫原子与金属配位。通过（H，H）-，（H，C）-和NOE-相关的NMR光谱确定结构。在反应1中与2a一起，除3和4外，还形

  DOI：

  10.1002/cber.19961290605
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙酰氯 、 六羰基铬 在 C₈K 、 (CF₃CO)2O 、 DBU 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(diphenylvinylidene)chromium
  参考文献：
  名称：

  五羰基铬配合物中螺环式环丁烯基配体对四氢茚衍生物的环扩展

  摘要：

  五羰基（五亚甲基亚乙烯基）铬[[CO）5 CrCC（CH 2）5 ]（1）通过区域特异性与1-甲硫基-1-丙炔（2a）和N-（1-丙炔基）吩噻嗪（2b）反应炔的CC键与1的亚乙烯基配体的CC键的加成。最初，形成具有螺环的环丁烯基配体的配合物，[（CO）5 Cr（CH 2）5 ]（3）和[（CO）5 -Cr（CH 2）5 ]（10）。随后的热引发的扩环提供了2-甲基-4,5,6,7-四氢茚基（甲基）硫醚配合物[（CO）5 -Cr–S（Me）（Me-C 9 H 10）]（4）和的ñ - （2-甲基-4,5,6,7-四氢茚基）吩噻嗪配合物[（CO）5的Cr-S（C 6 H ^ 4）2 -N-（ME-C 9 H ^ 10）]（11） ， 分别。在两种配合物4和11中，配体均通过硫原子与金属配位。通过（H，H）-，（H，C）-和NOE-相关的NMR光谱确定结构。在反应1中与2a一起，除3和4外，还形

  DOI：

  10.1002/cber.19961290605

文献信息

• Unprecedented Formation of Azulenylidene Ligands by Reaction of the Vinylidene Ligand in Arylvinylidene Pentacarbonyl Complexes of Chromium and Tungsten with Alkoxyacetylenes
  作者：Sylvia Hagmayer、Angelika Früh、Thomas Haas、Matthias Drexler、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om700274u

  日期：2007.7.1

  the selectivity of the reactions is low; the isomeric ratio varies between 0.5 and 2 depending on the metal and the substituent. DFT calculations on the reaction mechanism indicate that the reactions are initiated by a nucleophilic addition of the terminal carbon atom of the alkoxyacetylene to the metal-bound Cα atom of the vinylidene ligand. The low selectivity of the reactions is in accord with the

  亚芳基亚乙烯基（五羰基）铬和钨配合物[（CO）5 M C C（C 6 H 4 R 1 - p）R 2 ]（M = Cr，W; R 1 = H; R 2 = Me，C 6 H 4 R 3 - p [R 3 = H，Me，OMe，Cl，t Bu]; R 1 = Me; R 2 = C 6 H 4 Cl- p）与烷氧基乙炔HC⋮COR'（R'= Et ，ŤBu，金刚烷基），通过将CC三键加到亚乙烯基配体上的1，3-和环扩环得到氮杂亚烯基络合物。当使用单取代和不对称的双取代的双（芳基）亚乙烯基络合物时，获得两种异构体的混合物。在两个异构体中，取代基要么连接到七元环上，要么位于苯基的对位。通常，反应的选择性低。根据金属和取代基的不同，异构体的比率在0.5和2之间变化。对反应机理的DFT计算表明，反应通过亲核加成中的烷氧基乙炔与金属结合的C中的末端碳原子的引发α亚乙烯基配体的原子。反应的低选择性符合计
• Aminolysis of 3-alkoxysubstituted cyclobutenylidene complexes. A novel convenient route to chiral 3-aminosubstituted cyclobutenylidene complexes
  作者：Christoph C. Karl、Stefan Joneleit、Kerstin Weißenbach、Helmut Fischer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00682-3

  日期：2001.1

  Aminolysis of 3-alkoxycyclobutenylidene complexes offers a convienient and high-yield route to a variety of 3-aminocyclobutenylidene complexes. Thus, the 3-diethylaminocyclobutenylidene complexes [(CO)5CrR2)] [(4), R2(CH2)5 (a), Me2 (b), Ph2 (c)] are obtained by substitution of NEt2 of diethylamine for the ethoxy group in [(CO)5CrR2)] (3a–c). The reactions of (R)N-methyl-1-phenylethyl amine and

  3-烷氧基环丁烯基复合物的氨解为各种3-氨基环丁烯基复合物提供了简便且高产率的途径。因此，3- diethylaminocyclobutenylidene配合物[（CO）5 Cr  - [R 2）] [（4）中，R 2 （CH 2）5（一）中，Me 2（b）中，Ph 2（C ^）]得到由净的取代2二乙胺在[（CO）的乙氧基基团5 Cr - [R 2）]（图3a - ç）。（R的反应） ñ -甲基-1-苯基乙基胺和（小号）-2-甲氧基甲基-吡咯烷与图3a - Ç得到3- Ñ -甲基- （1-苯乙基）氨基和3-（2-甲氧基甲基吡咯烷基） -取代的环丁烯基络合物分别作为E和Z异构体的混合物（相对于C3N键）。从3a，b和1-亮氨酸，1-苯丙氨酸和1-蛋氨酸的甲酯得到3-（氨基酸酯）-取代的环丁烯基络合物的E和Z异构体的混合物，产率为82-94％。该Ë / ž比率很大程度上取决于氨基酸和环丁烯基亚环的sp
• Ring Expansion of Spirocyclic Cyclobutenylidene Ligands in Pentacarbonylchromium Complexes to Tetrahydroindene Derivatives
  作者：Helmut Fischer、Christoph C. Karl、Gerhard Roth

  DOI：10.1002/cber.19961290605

  日期：1996.6

  bond of the vinylidene ligand of 1. Initially, complexes with a spirocyclic cyclobutenylidene ligand are formed, [(CO)5Cr(CH2)5] (3) and [(CO)5-Cr(CH2)5] (10). Subsequent thermally initiated ring expansion affords the 2-methyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl(methyl)thioether complex [(CO)5-Cr–S(Me)(Me-C9H10)] (4) and the N-(2-methyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)phenothiazine complex [(CO)5Cr–S(C6H4)2-N–(Me-C9H10)]

  五羰基（五亚甲基亚乙烯基）铬[[CO）5 CrCC（CH 2）5 ]（1）通过区域特异性与1-甲硫基-1-丙炔（2a）和N-（1-丙炔基）吩噻嗪（2b）反应炔的CC键与1的亚乙烯基配体的CC键的加成。最初，形成具有螺环的环丁烯基配体的配合物，[（CO）5 Cr（CH 2）5 ]（3）和[（CO）5 -Cr（CH 2）5 ]（10）。随后的热引发的扩环提供了2-甲基-4,5,6,7-四氢茚基（甲基）硫醚配合物[（CO）5 -Cr–S（Me）（Me-C 9 H 10）]（4）和的ñ - （2-甲基-4,5,6,7-四氢茚基）吩噻嗪配合物[（CO）5的Cr-S（C 6 H ^ 4）2 -N-（ME-C 9 H ^ 10）]（11） ， 分别。在两种配合物4和11中，配体均通过硫原子与金属配位。通过（H，H）-，（H，C）-和NOE-相关的NMR光谱确定结构。在反应1中与2a一起，除3和4外，还形
• Synthesis and Crystal Structure of Novel 1,3-Heterobinuclear Complexes with an Unusual Cyclic C₄R₃ Bridging Ligand
  作者：Helmut Fischer、Frédéric Leroux、Gerhard Roth、Rüdiger Stumpf

  DOI：10.1021/om960278t

  日期：1996.8.20

  of [(CO)5CrCC(CH2)5] (2) with 4a and 6 affords complexes with a spirocyclic bridging ligand:  [(CO)5Cr C C(nBu) CC(CH2)5} Fe(CO)2Cp] (10) and [(CO)5Cr C C(nBu) CC(CH2)5} Fe(CO)P(OMe)3}Cp] (11). Cycloaddition of 4a to [(CO)5CrCCPh2] (3) yields [(CO)5Cr C C(nBu) C(CPh2) Fe(CO)2Cp] (12). The spectroscopic data of these novel 1,3-heterobinuclear complexes indicate the delocalized π-system Cr C C C M (M

  五羰基（二甲基亚乙烯基）铬[[CO）5 Cr C CMe 2 ]（1）与炔基络合物[Cp（CO）2 FeC⋮CR]（4a - e ; R = n Bu（a），Me（b），Ph（c），C 6 H 4 NO 2 - p（d），COOMe（e）），[Cp（CO）P（OMe）3 } FeC⋮C n Bu]（6），[Cp （CO）PPh 3 } FeC⋮C n Bu]（8）和[Cp（PEt3）NiC⋮C n Bu]（19），通过炔基配合物的C⋮C键与1的C C键环加成得到[（CO）5 Cr C CR C（CMe 2） Fe（CO）2 Cp]（5a - e），[（CO）5 Cr C C（n Bu） C（CMe 2） Fe（CO）P（OMe）3 } Cp]（7），[（CO）5 Cr C C （n Bu） C（CMe 2） Fe（CO）PPh 3 } Cp]（20）和[（CO）5 Cr C C（n