(1-methyl-1-nitroethyl)(p-nitrophenyl)diazene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-methyl-1-nitroethyl)(p-nitrophenyl)diazene
• 化学式: C₉H₁₀N₄O₄
• 分子量: 238.203
• InChiKey: LOLUQQGEHJFUJV-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  111.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-methyl-1-nitroethyl)(p-nitrophenyl)diazene 在 sodium benzylmercaptide 作用下， 以20%的产率得到acetone-(4-nitro-phenylhydrazone)
  参考文献：
  名称：

  Radical-nucleophilic substitution (SRN1) reactions. Part 7. Reactions of aliphatic α-substituted nitro compounds.

  摘要：

  α-亚硝基硫氰酸酯R2C(SCN)NO2通过硫氰酸根离子对亚硝酸根离子的氧化加成制备，并在非质子性偶极溶剂中通过失去硫氰酸盐与亚硝酸根离子、苯磺酸盐、叠氮化物以及对硝基和对氯苯硫醇盐发生SRN1取代反应。2-硝基-2-硫氰酸丙烷和其他2-取代-2-硝基丙烷[Me2C(X)NO2，其中X=I、Br、Cl、NO2、PhSO2]通过SRN1反应和/或氧化还原反应与硫醇盐反应，通过极性提取或链SET（SET2）机制生成二硫化物。产物取决于硫醇盐的亲核性、α-取代基的极化性、溶剂以及光催化、自由基捕获剂或强电子受体的存在。2-取代-2-硝基丙烷[Me2C(X)NO2，其中X=N3、NO2、CN、p-NO2-C6H4-NN]在与硫醇盐失去亚硝酸盐的情况下发生SRN1取代。2-取代-2-硝基丙烷Me2C(X)NO2和硫醇盐仅在甲醇中由于硝基团的溶剂化而产生二硫化物。

  DOI：

  10.1039/b103350f
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基丙烷 、 4-硝基苯胺 在 水 、 potassium selenocyanate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以15 %的产率得到(1-methyl-1-nitroethyl)(p-nitrophenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  水中仲硝基烷烃催化好氧 N-亚硝化：芳胺和偶氮偶联的串联重氮化

  摘要：

  仲硝基烷烃经历了氧介导的硝基-亚硝酸盐异构化，在有氧条件下用作多功能的 N-亚硝化剂。利用新发现的好氧硝基-亚硝酸盐异构化现象，开发了一种采用 KSeCN 和 TBAI 的相转移催化体系，实现了与硝基烷烃的串联重氮化和偶氮偶联以及胺的 N-亚硝化。当前的串联重氮化和偶氮偶联策略提供了芳基偶氮-2-(2-硝基)丙烷衍生物的简便合成，这是芳基重氮盐的安全合成替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04353

文献信息

• <i>ortho</i>-Naphthoquinone-Catalyzed Aerobic Hydrodeamination of Aryl Amines via <i>in Situ</i> De-diazotization of Aryl Diazonium Species
  作者：Tengda Si、Hana Cho、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03523

  日期：2022.11.25

  diazotization of aryl amines was developed using ortho-naphthoquinone catalyst under aerobic conditions, where the 2-nitropropane served as a source of nitrosonium ion. The catalytic generation of diazonium species from aryl amines was further explored in the hydrode-diazotization to give the corresponding products. The mechanistic studies indicated the involvement of aryl radical species that readily

  芳基胺的催化重氮化是在有氧条件下使用邻萘醌催化剂开发的，其中 2-硝基丙烷充当亚硝鎓离子的来源。在加氢脱重氮化中进一步探索从芳基胺催化生成重氮物质，得到相应的产物。机理研究表明，芳基自由基物种的参与很容易经历自由基环化为烯烃以及卤素提取反应。
• Radical-nucleophilic substitution (SRN1) reactions. Part 7. Reactions of aliphatic α-substituted nitro compounds.
  作者：Suleiman I. Al-Khalil、W. Russell Bowman、Katherine Gaitonde、Madeleine A. Marley (née Nagel)、Geoffrey D. Richardson

  DOI：10.1039/b103350f

  日期：——

  α-Nitrothiocyanates R2C(SCN)NO2 have been prepared by oxidative addition of thiocyanate anion to nitronate anions and undergo SRN1 substitution reactions by loss of thiocyanate with nitronate anions, phenylsulfinate, azide and p-nitro- and p-chloro-benzenethiolates in dipolar aprotic solvents. 2-Nitro-2-thiocyanatopropane and other 2-substituted-2-nitropropanes [Me2C(X)NO2 with X = I, Br, Cl, NO2, PhSO2] react with thiolates by SRN1 reactions and/or redox reactions to give disulfides by a polar abstraction or chain SET (SET2) mechanisms. The products are dependent on the nucleophilicity of the thiolates, the polarisability of the α-substituent, the solvent and the presence of light catalysis, radical traps or strong electron acceptors. 2-Substituted-2-nitropropanes [Me2C(X)NO2 with X = N3, NO2, CN, p-NO2–C6H4–NN] undergo SRN1 substitutions with thiolates by loss of nitrite. 2-Substituted-2-nitropropanes Me2C(X)NO2 and thiolates only yield disulfides in methanol due to solvation of the nitro groups.

  α-亚硝基硫氰酸酯R2C(SCN)NO2通过硫氰酸根离子对亚硝酸根离子的氧化加成制备，并在非质子性偶极溶剂中通过失去硫氰酸盐与亚硝酸根离子、苯磺酸盐、叠氮化物以及对硝基和对氯苯硫醇盐发生SRN1取代反应。2-硝基-2-硫氰酸丙烷和其他2-取代-2-硝基丙烷[Me2C(X)NO2，其中X=I、Br、Cl、NO2、PhSO2]通过SRN1反应和/或氧化还原反应与硫醇盐反应，通过极性提取或链SET（SET2）机制生成二硫化物。产物取决于硫醇盐的亲核性、α-取代基的极化性、溶剂以及光催化、自由基捕获剂或强电子受体的存在。2-取代-2-硝基丙烷[Me2C(X)NO2，其中X=N3、NO2、CN、p-NO2-C6H4-NN]在与硫醇盐失去亚硝酸盐的情况下发生SRN1取代。2-取代-2-硝基丙烷Me2C(X)NO2和硫醇盐仅在甲醇中由于硝基团的溶剂化而产生二硫化物。
• Catalytic Aerobic N-Nitrosation by Secondary Nitroalkanes in Water: A Tandem Diazotization of Aryl Amines and Azo Coupling
  作者：Karu Ramesh、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04353

  日期：2023.1.20

  nitro–nitrite isomerization phenomenon, a phase-transfer catalysis system employing KSeCN and TBAI was developed, in which the tandem diazotization and azo coupling with nitroalkanes as well as N-nitrosation of amines were accomplished. The current tandem diazotization and azo coupling strategy provides a facile synthesis of areneazo-2-(2-nitro)propane derivatives, a safe synthetic alternative to aryl

  仲硝基烷烃经历了氧介导的硝基-亚硝酸盐异构化，在有氧条件下用作多功能的 N-亚硝化剂。利用新发现的好氧硝基-亚硝酸盐异构化现象，开发了一种采用 KSeCN 和 TBAI 的相转移催化体系，实现了与硝基烷烃的串联重氮化和偶氮偶联以及胺的 N-亚硝化。当前的串联重氮化和偶氮偶联策略提供了芳基偶氮-2-(2-硝基)丙烷衍生物的简便合成，这是芳基重氮盐的安全合成替代品。