N,N-dicrotylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dicrotylaniline
• 英文别名: N,N-di(2-butenyl)aniline；N,N-di(but-2-enyl)aniline；N,N-bis(but-2-enyl)aniline
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: CQRCVTJBGWSPIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 苯胺 在 乙酸酐 、 silver hexafluoroantimonate 、 [RhCl2(p-cymene)]2 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以30%的产率得到N,N-dicrotylaniline
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯丙基醇苯胺的正式[3 + 3]环空中的无痕导向组策略：一种合成喹啉的单锅多米诺方法

  摘要：

  据报道，在取代喹啉的合成中，独特的钌催化的[3 + 3]苯胺与烯丙醇的环化反应。该方法在近端C–H键活化中采用了无痕导向组策略，代表了由苯胺一锅多米诺合成喹啉。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00715

文献信息

• INDIUM MEDIATED ALLYLATION OF NITRO GROUP ON NITROBENZENE DERIVATIVES IN AQUEOUS MEDIA
  作者：Kyung Ho Kang、Kyung Il Choi、Hun Yeong Koh、Youseung Kim、Bong Young Chung、Yong Seo Cho

  DOI：10.1081/scc-100104827

  日期：2001.1

  Indium mediated allylation of nitro group was first achieved with four allyl bromides in aqueous media. Nitro- benzenes bearing 3- and/or 4-substituent(s) gave mainly N,N-diallylated (I or I′) and/or N,O-diallylated (II) products by Method A. Allylation of nitrobenzenes having 2- (and 5-) substituent(s) could be achieved only with crotyl bromide by Method B.

  铟介导的硝基烯丙基化首先在水性介质中用四种烯丙基溴实现。带有 3- 和/或 4- 取代基的硝基苯通过方法 A 主要得到 N,N-二烯丙基化（I 或 I'）和/或 N,O-二烯丙基化 (II) 产物。 具有 2- 取代基的硝基苯的烯丙基化(和 5-) 取代基只能通过方法 B 使用巴豆基溴来实现。
• Platinum-Catalyzed Direct Amination of Allylic Alcohols under Mild Conditions: Ligand and Microwave Effects, Substrate Scope, and Mechanistic Study
  作者：Takashi Ohshima、Yoshiki Miyamoto、Junji Ipposhi、Yasuhito Nakahara、Masaru Utsunomiya、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ja9046075

  日期：2009.10.14

  mechanistic investigations, including (1)H and (31)P(1)H} NMR studies; isolation and characterization of several catalytic intermediates, Pt(xantphos)Cl(2), Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)(xantphos), etc; confirmation of the structure of [Pt(eta(3)-allyl)(xantphos)]OTf by X-ray crystallographic analysis; and crossover experiments, suggested that formation of the pi-allylplatinum complex through the elimination of water

  通过π-烯丙基金属中间体对烯丙基化合物进行过渡金属催化的胺化是合成烯丙胺的一种有效且有用的方法。烯丙醇的直接催化取代形成水作为唯一的副产物，最近因其环境和经济优势而受到关注。在这里，我们描述了使用 Pt-Xantphos 和 Pt-DPEphos 催化剂系统对芳基和烷基取代的烯丙醇与各种胺进行多功能直接催化胺化的开发，这允许选择性合成各种单烯丙胺，例如生物活性化合物萘替芬和氟桂利嗪，无需活化剂即可获得高产率。配体的选择对于实现高催化活性至关重要，我们证明了不仅大咬角而且 Xantphos 和 DPEphos 配体的连接氧原子都非常重要。此外，与传统加热相比，微波加热显着影响了催化剂的活性并大大缩短了反应时间。此外，一些机理研究，包括 (1)H 和 (31)P(1)H} NMR 研究；几种催化中间体的分离和表征，Pt(Xantphos)Cl(2)、Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)
• Hydrogen-Bond-Assisted Activation of Allylic Alcohols for Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Yasemin Gumrukcu、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/cssc.201300723

  日期：2014.3

  We report direct activation of allylic alcohols using a hydrogen‐bond‐assisted palladium catalyst and use this for alkylation and amination reactions. The novel catalyst comprises a palladium complex based on a functionalized monodentate phosphoramidite ligand in combination with urea additives and affords linear alkylated and aminated allylic products selectively. Detailed kinetic analysis show that

  我们报道了使用氢键辅助钯催化剂直接活化烯丙醇，并将其用于烷基化和胺化反应。该新型催化剂包含基于官能化的单齿亚磷酰胺配体的钯配合物与脲添加剂的组合，并选择性地提供线性烷基化和胺化的烯丙基产物。详细的动力学分析表明，烯丙醇的氧化加成是决定速率的步骤，醇，配体官能团和其他尿素添加剂之间的氢键促进了烯丙基醇的氧化。
• (π-Allyl)palladium Complexes Bearing Diphosphinidenecyclobutene Ligands (DPCB):  Highly Active Catalysts for Direct Conversion of Allylic Alcohols
  作者：Fumiyuki Ozawa、Hideyuki Okamoto、Seiji Kawagishi、Shogo Yamamoto、Tatsuya Minami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1021/ja0274406

  日期：2002.9.1

  The (pi-allyl)palladium complex bearing an sp2-hybridized phosphorus ligand (DPCB-OMe: 1,2-bis(4-methoxyphenyl)-3,4-bis[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene) efficiently catalyzes direct conversion of allylic alcohols in the absence of activating agents of alcohols such as Lewis acids. N-Allylation of aniline proceeds at room temperature to afford monoallylated anilines in 90-97% yields

  带有 sp2-杂化磷配体的（pi-烯丙基）钯配合物（DPCB-OMe：1,2-双（4-甲氧基苯基）-3,4-双[（2,4,6-三叔丁基苯基）在不存在醇（例如路易斯酸）的活化剂的情况下，膦亚基]环丁烯）有效地催化烯丙醇的直接转化。苯胺的 N-烯丙基化在室温下进行，以 90-97% 的产率得到单烯丙基化的苯胺。使用催化量的吡啶作为碱，活性亚甲基化合物的 C-烯丙基化也在 50 摄氏度下成功，以 85-95% 的产率得到单烯丙基化产物。涉及氢化和（π-烯丙基）钯中间体的催化机制已根据使用假定中间体的模型化合物进行的化学计量检验提出。