2-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: 2-methyl-1-(4-methylphenyl)-3-buten-1-ol；2-methyl-1-(4-methylphenyl)but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: SVRCCXVJDFUITE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol 在 Jones reagent 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-1-(4-methylphenyl)-3-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  伴有C，C键断裂的铜催化β，γ-不饱和Hy的有氧环化

  摘要：

  已经开发出Cu催化的β，γ-不饱和的需氧氧化环化反应，用于制备吡唑衍生物。肼基自由基促进了环化，并伴随着β，γ-不饱和的C═C键裂解。该过程已通过一些对照实验进行了验证，包括自由基捕获研究，18 O标记方法以及可能副产物的鉴定。该反应的优点包括操作简单，反应范围宽和温和的选择性反应过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02911
• 作为产物：
  描述：

  Bu(n)3SnOCH(C6H4-p-Me)CH(Me)CH=CH2 在 水 作用下， 生成 2-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  有机金属高压反应。在温和条件下醛与烯丙基锡烷基化物的烯丙基化

  摘要：

  醛与烯丙基锡烷的烯丙基化是通过使用高压技术在室温下于中性条件下进行的。

  DOI：

  10.1039/c39830000489

文献信息

• A highly efficient addition of allylic bromides to carbonyl compounds promoted by Cp2TiCl2(cat.)/Zn system
  作者：Yu Ding、Gang Zhao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74734-4

  日期：1992.12

  Aldehydes or ketones reacted with allylic bromides in the presence of Cp2TiCl2(cat.)/Zn system at room temperature to give homo-allylic alcohols in high yields.

  在室温下，在Cp 2 TiCl 2（cat。）/ Zn体系存在下，醛或酮与烯丙基溴反应，以高收率得到均烯丙基醇。
• Gallium-mediated allyl transfer from bulky homoallyl alcohol to aldehydes or alkynes: Control of dynamic σ-allylgalliums based on retro-allylation reaction
  作者：Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.047

  日期：2007.1

  reagent and gallium trichloride, bulky homoallyl alcohols undergo gallium-mediated retro-allylation reaction to provide σ-allylgallium reagents. The σ-allylgallium reagents generated were applied to carbonyl allylation. The retro-allylation reaction generates (Z)- and (E)-σ-crotylgalliums stereospecifically, starting from erythro- and threo-homoallyl alcohols, respectively. The stereochemically defined

  公开了一种用于制备和控制动态σ-烯丙基镓的新方法。用格氏试剂和三氯化镓处理后，大体积的均烯丙基醇经历镓介导的逆烯丙基化反应，以提供σ-烯丙基镓试剂。将产生的σ-烯丙基镓试剂应用于羰基烯丙基化。逆向烯丙基化反应分别分别从赤型和苏型烯丙基醇开始立体定向地生成（Z）-和（E）-σ-巴豆基镓。立体化学定义的巴豆基镓试剂实现了醛的立体选择性烯丙基化。还描述了炔烃与通过逆烯丙基化制备的烯丙基镓试剂的烯丙基镓化反应。
• SnCl2-mediated carbonyl allylation of aldehydes and ketones in ionic liquid
  作者：Long Tang、Li Ding、Wei-Xing Chang、Jing Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.022

  日期：2006.1

  In ionic liquid [bmim]BF4, SnCl2·2H2O acts as an inexpensive and efficient metal salt for carbonyl allylation. By applying ionic liquid, some previously reported serious operational problems associated with the SnCl2-mediated allylation reaction are avoided. Furthermore, ketones, which are less reactive than aldehydes, can also be allylated in high yields with this system.

  在离子液体[bmim] BF 4中，SnCl 2 ·2H 2 O作为一种廉价而有效的羰基烯丙基化金属盐。通过施加离子液体，避免了一些先前报道的与SnCl 2介导的烯丙基化反应相关的严重操作问题。此外，与该醛相比反应性较弱的酮也可以通过该系统以高收率烯丙基化。
• Allylation Reactions of Aldehydes with Allylboronates in Aqueous Media: Unique Reactivity and Selectivity that are Only Observed in the Presence of Water
  作者：Shū Kobayashi、Toshimitsu Endo、Takumi Yoshino、Uwe Schneider、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/asia.201300440

  日期：2013.9

  Zn(OH)2‐catalyzed allylation reactions of aldehydes with allylboronates in aqueous media have been developed. In contrast to conventional allylboration reactions of aldehydes in organic solvents, the α‐addition products were obtained exclusively. A catalytic cycle in which the allylzinc species was generated through a B‐to‐Zn exchange process is proposed and kinetic studies were performed. The key

  已经开发了在水性介质中醛与烯丙基硼酸酯的Zn（OH）2催化的烯丙基化反应。与传统的醛在有机溶剂中的烯丙基硼化反应相反，α-加成产物是唯一获得的。提出了一个催化循环，其中烯丙基锌物质是通过B到Zn交换过程生成的，并进行了动力学研究。通过HRMS（ESI）分析和在线连续MS（ESI）分析检测了关键中间体烯丙基锌。该分析表明，在水性介质中，烯丙基锌物质与醛和水竞争性反应。用几种典型的烯丙基硼酸根（6a，图6b，6c，6d）阐明了水在该烯丙基化反应中的几个重要作用。醛与烯丙基硼酸2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯的烯丙基化反应在水性介质中存在催化量的Zn（OH）2和非手性配体4d的情况下顺利进行，从而提供了相应的顺式加合物。具有非对映选择性高的收率。在所有情况下，均获得了α加成产物，并且可以耐受广泛的底物范围。此外，通过使用手性配体9将该反应应用于不对称催化。基于Zn- 9的X射线结构此外，还发现一
• Iridium-Catalyzed Carbonyl Allylations by Allylic Alcohols with Tin(II) Chloride
  作者：Yoshiro Masuyama、Toshiya Chiyo、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1055/s-2005-872255

  日期：——

  Iridium complex [IrCl(cod)] 2 can function as a catalyst for the allylation of aldehydes and ketones by allylic alcohols upon addition of an equimolar amount of SnCl 2 in THF-H 2 O; the reaction is carried out between roomtemperature and 50 °C to give the corresponding homoallylic alcohols.

  铱络合物[IrCl(cod)] 2 可作为烯丙醇烯丙基化醛和酮的催化剂，在THF-H 2 O中加入等摩尔量的SnCl 2 ；反应在室温和 50 °C 之间进行，得到相应的高烯丙醇。