(S)-(3-methyl-pent-4-enyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(3-methyl-pent-4-enyl)benzene
• 英文别名: (S)-(3-methylpent-4-en-1-yl)benzene；[(3S)-3-methylpent-4-enyl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: RECDVQPZVWBGII-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(3-methyl-pent-4-enyl)benzene 在 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 168.17h， 生成 (S)-2-methyl-4-phenyl-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  在简单的底物上具有很高的多样性：用于铜催化的S（N）2'反应的1,4-二卤-2-丁烯和其他双官能化的烯丙基卤化物。

  摘要：

  对噻吩羧酸铜（CuTC）催化的有机镁试剂进行对映选择性烯丙基烷基化反应是在双官能化底物上进行的，例如市售的1,4-二氯-2-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯，以及类似化合物全碳手性季中心形成烯烃的更高取代模式的研究。在整个反应过程中获得的高区域选择性有利于苯苯基格氏试剂的良好区域控制。其他双官能化的底物（烯丙基醚和烯丙醇）也经历了不对称的S（N）2'取代。

  DOI：

  10.1002/chem.200801309
• 作为产物：
  描述：

  [2-((1R,2R)-2-Iodomethyl-cyclopropyl)-ethyl]-benzene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 4 Angstroem MS 、 水 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以100%的产率得到(S)-(3-methyl-pent-4-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  衍生自环丙基甲基碘的取代的（环丙基甲基）锂的区域选择性开环

  摘要：

  通过三步操作规程，以优异的区域控制成功打开了取代的环丙基甲醇衍生物。生成的同质碳负离子可能被多种亲电试剂捕获。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01582-2

文献信息

• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with a Grignard Reagent: Design of the Ligand and Mechanistic Studies
  作者：David Grassi、Chrysanthi Dolka、Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201202318

  日期：2013.1.21

  The Cu‐free asymmetric allylic alkylation, catalysed by NHC, with Grignard reagents is reported on allyl bromide derivatives with good results. The enantioselectivity was quite homogeneous (around 85 % ee) on large and various substrates, regardless of the nature of the Grignard reagent. The formation of stereogenic quaternary centres was highly regioselective for both aliphatic and aromatic derivatives

  据报道，NHC用格氏试剂催化的无铜不对称烯丙基烷基化反应对烯丙基溴衍生物具有良好的效果。不管格氏试剂的性质如何，在各种不同的底物上，对映选择性都相当均匀（约ee约为85％  ）。对于具有良好对映异构体过量（至多92％ee）的脂肪族和芳香族衍生物，立体构象的四元中心的形成具有高度的区域选择性 。发现开发的方法与铜催化的方法互补。测试了几种新的NHC，提高了效率。另外，使用NMR光谱的机理研究导致发现了催化活性物质。
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with Grignard Reagents
  作者：Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201000577

  日期：2010.4.26

  Open wide and say AAA: The copper‐free asymmetric allylic alkylation reaction of Grignard reagents, catalyzed by N‐heterocyclic carbenes, is reported for allyl bromide derivatives. This reaction offers good enantioselectivity and good to excellent γ regioselectivity, particularly for the formation of quaternary chiral centers (see scheme; Mes=mesityl).

  张开嘴说AAA：据报道，N-杂环卡宾催化了格氏试剂的无铜不对称烯丙基烷基化反应，是烯丙基溴衍生物的反应。该反应提供了良好的对映选择性和良好的至优异的γ区域选择性，特别是对于形成四元手性中心（参见方案； Mes ＝甲磺酰基）。
• Identification of a Valuable Kinetic Process in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Jean-Baptiste Langlois、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201005373

  日期：2011.2.18

  Copper bottomed: The application of a previously described process of dynamic kinetic asymmetric transformation to acyclic substrates allowed the identification of a relevant kinetic process in the title reaction (see scheme; CuTC= copper(I) thiophencarboxylate, Naphth= naphthyl). The optimization of the reaction conditions and generality of the method, as well as mechanistic considerations are disclosed

  铜底：将前述动态动力学不对称转化过程应用于无环底物，从而可以鉴定标题反应中的相关动力学过程（参见方案； CuTC =噻吩甲酸铜（I）铜，萘=萘基）。公开了反应条件的优化和方法的一般性，以及机理上的考虑。
• High Diversity on Simple Substrates: 1,4-Dihalo-2-butenes and Other Difunctionalized Allylic Halides for Copper-Catalyzed SN2′ Reactions
  作者：Caroline A. Falciola、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200801309

  日期：——

  Enantioselective allylic alkylation with an organomagnesium reagent catalyzed by copper thiophene carboxylate (CuTC) was carried out on difunctionalized substrates, such as commercially available 1,4-dichloro-2-butene and 1,4-dibromo-2-butene, and on similar compounds of higher substitution pattern of the olefin for the formation of all-carbon chiral quaternary centers. The high regioselectivity obtained

  对噻吩羧酸铜（CuTC）催化的有机镁试剂进行对映选择性烯丙基烷基化反应是在双官能化底物上进行的，例如市售的1,4-二氯-2-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯，以及类似化合物全碳手性季中心形成烯烃的更高取代模式的研究。在整个反应过程中获得的高区域选择性有利于苯苯基格氏试剂的良好区域控制。其他双官能化的底物（烯丙基醚和烯丙醇）也经历了不对称的S（N）2'取代。