5-methoxy-3-methyl-1H-isochromene-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 5-methoxy-3-methyl-1H-isochromene-1-one
• 英文别名: 5-methoxy-3-methyl-1H-isochromen-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: QSLPXFANERPNLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  39.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate 、 3-甲氧基苯甲酸 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 cesium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到5-methoxy-3-methyl-1H-isochromene-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rh III催化的类胡萝卜素功能化和去膦酰基环化的中性级联反应的合成与计算研究

  摘要：

  已经实现了Rh（III）催化的类胡萝卜素官能团的区域选择性氧化还原中性级联过程，然后用α-重氮-β-酮膦酸酯对苯甲酸进行去膦酰基化环化反应，从而直接合成了优先的3-取代的异香豆素骨架。 。据我们所知，这是使用CHH功能化策略合成异香豆素的完整氧化还原中性方法的首次报道。在此反应的催化循环中，苯甲酸的原位碳原子与重氮碳原子之间存在C–C偶联的两种可能途径：（i）协同1,2-芳基转移和（ii）逐步金属–卡宾形成，然后迁移插入。DFT研究预测，与逐步途径相比，协同途径的活化能更低，为1.5 kcal / mol。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00311

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Construction of Isocoumarins via Dual C–H/C–C Activation of Sulfoxonium Ylides
  作者：Si Wen、Yanhui Chen、Zemin Zhao、Dan Ba、Weiwei Lv、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02520

  日期：2020.1.17

  A ruthenium(II)-catalyzed annulation between two molecules of sulfoxonium ylides is achieved, generating a variety of substituted isocoumarins in reasonable yields. This strategy features dual C-H/C-C activation in one pot and has a wide substrate scope and good functional group tolerance.

  实现了钌（II）催化的两个亚砜基亚砜分子之间的环化反应，以合理的产率生成了各种取代的异香豆素。该策略具有在一个罐中双重CH / CC活化的特点，并具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Synthetic and Computational Studies on Rh^III-Catalyzed Redox-Neutral Cascade of Carbenoid Functionalization and Dephosphonylative Annulation
  作者：Suvankar Bera、Partha Mondal、Debabrata Sarkar、Vijay Babu Pathi、Sourav Pakrashy、Ayan Datta、Biswadip Banerji

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00311

  日期：2021.5.21

  A Rh(III)-catalyzed regioselective redox-neutral cascade process of carbenoid functionalization followed by dephosphonylative annulation of benzoic acids with α-diazo-β-keto phosphonate has been realized, which led to the direct synthesis of a privileged 3-substituted isocoumarin scaffold. To the best of our knowledge, this is the first report of a complete redox neutral method to synthesize isocoumarins

  已经实现了Rh（III）催化的类胡萝卜素官能团的区域选择性氧化还原中性级联过程，然后用α-重氮-β-酮膦酸酯对苯甲酸进行去膦酰基化环化反应，从而直接合成了优先的3-取代的异香豆素骨架。 。据我们所知，这是使用CHH功能化策略合成异香豆素的完整氧化还原中性方法的首次报道。在此反应的催化循环中，苯甲酸的原位碳原子与重氮碳原子之间存在C–C偶联的两种可能途径：（i）协同1,2-芳基转移和（ii）逐步金属–卡宾形成，然后迁移插入。DFT研究预测，与逐步途径相比，协同途径的活化能更低，为1.5 kcal / mol。