chloromethyl 4-cyanophenyl sulfone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chloromethyl 4-cyanophenyl sulfone
• 英文别名: 4-(Chloromethylsulfonyl)benzonitrile
• 化学式: C₈H₆ClNO₂S
• 分子量: 215.66
• InChiKey: GVEGYLHYSHXGHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  66.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloromethyl 4-cyanophenyl sulfone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  酮的 Darzens 缩合形成环氧乙烷的动力学和机制：酮亲电性的量化

  摘要：

  脂肪族酮 1 与芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 (ArSO2CHCl-) 的 Darzens 缩合形成环氧化物的动力学已在 20 °C 的 DMSO 溶液中通过光度计确定。反应通过羰基上的碳负离子的亲核攻击进行，得到中间体卤代醇阴离子 4，随后环化形成环氧乙烷 3。在低温下在 THF 溶液中获得的反应混合物的质子化允许中间体被捕获，并且相应的卤代醇 4-H 待分离。交叉实验，即在再生芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 的捕集剂存在下卤代醇 4-H 的去质子化，提供了中间体的反向 (k-CC) 和闭环 (krc) 反应的相对速率. 动力学数据 (k2exptl) 与分裂比 (k-CC/krc) 的组合给出了碳负离子 2 攻击酮 1 的二阶速率常数 kCC。这些 kCC 值和先前报道的反应性参数 N 和芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 的 sN 允许我们使用线性自由能关系 log k2(20 °C)

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01657
• 作为产物：
  描述：

  对甲硫基苯甲腈 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.67h， 以75%的产率得到chloromethyl 4-cyanophenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  芳基磺酰基取代的卤代甲基阴离子的亲核性参数

  摘要：

  在20°C下，以光度法测定了带有α-氯和α-溴取代基（1a-e）的芳基磺酰基取代的碳负离子与醌甲基化物2a-g和亚苄基丙二酸酯2h和2i的反应速率。反应在拟一级反应条件下进行，并获得二级速率常数作为拟一级反应速率常数对过量使用的反应物浓度的曲线的斜率。根据线性自由能关系log k 2（20°C）= s N，二阶速率常数与参考亲电体的参数E线性相关（Ñ + ë），这使我们能够获得所述亲核体的具体参数Ñ和š Ñ碳负离子的1A-E 。由此产生的亲核参数N（23 < N <29）表明，该标题化合物是迄今为止反应最强的亲核试剂，已综合到我们全面的亲核试剂规模中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02844

文献信息

• Base-Promoted Cascade Reactions for the Synthesis of 3,3-Dialkylated Isoindolin-1-ones and 3-Methyleneisoindolin-1-ones
  作者：Antonio Macchia、Francesco F. Summa、Antonia Di Mola、Consiglia Tedesco、Giovanni Pierri、Armin R. Ofial、Guglielmo Monaco、Antonio Massa

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01794

  日期：2021.11.5

  Cascade reactions of ortho-carbonyl-substituted benzonitriles with ((chloromethyl)sulfonyl)benzenes as pronucleophiles led to new isoindolin-1-ones with a tetrasubstituted C-3 position or to (Z)-3-(sulfonyl-methylene)isoindolin-1-ones. The reactions start from readily available materials, are carried out under mild conditions, and do not require metal catalysis. Promoted only by the cheap and environmentally

  邻-羰基取代的苄腈与 ((氯甲基)磺酰基) 苯作为亲核试剂的级联反应产生具有四取代 C-3 位的新异吲哚啉-1-或 ( Z )-3-(磺酰基-亚甲基)异吲哚啉-1 -那些。反应从容易获得的材料开始，在温和的条件下进行，不需要金属催化。仅以廉价且环保的 K 2 CO 3为基础，最多可以在一个锅中组合六个元素步骤。因此，连续的一锅级联/β-消除/烷基化为马兜铃内酰胺天然产物的合成提供了有用的中间体。通过 DFT 研究研究了观察到的选择性和机制。
• [EN] O-HYDROXY- AND O-AMINO BENZAMIDE DERIVATIVES AS IKK2 INHIBITORS<br/>[FR] DÉRIVÉS O-HYDROXY- ET O-AMINO BENZAMIDE COMME INHIBITEURS IKK2
  申请人：SMITHKLINE BEECHAM CORP

  公开号：WO2007025575A1

  公开（公告）日：2007-03-08

  [EN] A compound of Formula (I).
  [FR] La présente invention concerne un composé de formule (I).
• Nucleophilicity Parameters of Arylsulfonyl-Substituted Halomethyl Anions
  作者：Zhen Li、Quan Chen、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02844

  日期：2017.2.17

  pseudo-first-order rate constants versus the concentrations of the reactants used in excess. The second-order rate constants correlate linearly with the parameters E of the reference electrophiles according to the linear free energy relationship log k2(20 °C) = sN(N + E), which allowed us to derive the nucleophile-specific parameters N and sN of carbanions 1a–e. The resulting nucleophilicity parameters N (23 < N < 29)

  在20°C下，以光度法测定了带有α-氯和α-溴取代基（1a-e）的芳基磺酰基取代的碳负离子与醌甲基化物2a-g和亚苄基丙二酸酯2h和2i的反应速率。反应在拟一级反应条件下进行，并获得二级速率常数作为拟一级反应速率常数对过量使用的反应物浓度的曲线的斜率。根据线性自由能关系log k 2（20°C）= s N，二阶速率常数与参考亲电体的参数E线性相关（Ñ + ë），这使我们能够获得所述亲核体的具体参数Ñ和š Ñ碳负离子的1A-E 。由此产生的亲核参数N（23 < N <29）表明，该标题化合物是迄今为止反应最强的亲核试剂，已综合到我们全面的亲核试剂规模中。
• Kinetics and Mechanism of Oxirane Formation by Darzens Condensation of Ketones: Quantification of the Electrophilicities of Ketones
  作者：Zhen Li、Harish Jangra、Quan Chen、Peter Mayer、Armin R. Ofial、Hendrik Zipse、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.8b01657

  日期：2018.4.25

  The kinetics of epoxide formation by Darzens condensation of aliphatic ketones 1 with arylsulfonyl-substituted chloromethyl anions 2 (ArSO2CHCl-) have been determined photometrically in DMSO solution at 20 °C. The reactions proceed via nucleophilic attack of the carbanions at the carbonyl group to give intermediate halohydrin anions 4, which subsequently cyclize with formation of the oxiranes 3. Protonation

  脂肪族酮 1 与芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 (ArSO2CHCl-) 的 Darzens 缩合形成环氧化物的动力学已在 20 °C 的 DMSO 溶液中通过光度计确定。反应通过羰基上的碳负离子的亲核攻击进行，得到中间体卤代醇阴离子 4，随后环化形成环氧乙烷 3。在低温下在 THF 溶液中获得的反应混合物的质子化允许中间体被捕获，并且相应的卤代醇 4-H 待分离。交叉实验，即在再生芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 的捕集剂存在下卤代醇 4-H 的去质子化，提供了中间体的反向 (k-CC) 和闭环 (krc) 反应的相对速率. 动力学数据 (k2exptl) 与分裂比 (k-CC/krc) 的组合给出了碳负离子 2 攻击酮 1 的二阶速率常数 kCC。这些 kCC 值和先前报道的反应性参数 N 和芳基磺酰基取代的氯甲基阴离子 2 的 sN 允许我们使用线性自由能关系 log k2(20 °C)